文具用品中游离甲醛的测定方法乙酰丙酮分光光度法

文具用品中游离甲醛的测定方法乙酰丙酮分光光度法

国家标准 GB/T32606一2016 文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法 Determinationmethodoffreeformaldehydeinstationerygoods Spectrophotoetrywithaetylacetome 2016-04-25发布 2016-11-01实施 中毕人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中 国国家标准化管厘委员会国家标准
GB/T32606一2016 文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法 范围 本标准规定了采用分光光度法测定文具用品(包括胶粘剂,包袋的面料和辅料以及彩泥等)中游离 水解甲醛含量的方法 本标准适用于甲醛含量大于50mg/kg的文具用品的测试 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 原理 在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中,甲醛与乙酰丙酮作用,在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色 化合物,冷却后在415n处测其吸光度 根据标准曲线.计算试样中游离水解甲醛含量 试剂 4.1除非另有说明,所用试剂均为分析纯 试验用水应符合GB/T6882中规定的三级水 乙腰内朋溶液(0.25%,体队分数)称取25g乙酸做,加少量水游解,加了mL.冰乙酸及0.25ml. 4.2 乙酰丙酮.混匀后再加水至100mL,调整pH至6.0 此溶液于2C一5C贮存,可稳定1个月 4.3盐酸溶液;l十5(体积比) 4.4氢氧化钠溶液:30g/100mL 4.5碘标准溶液(o.1mol/L);按GB/T601进行配制 4.6硫代硫酸钠溶液(0.1mol/L);按GB/T601进行配制 4.7淀粉溶液(1g/100mL);称1g淀粉,用少量水调成糊状倒人100mL沸水中,呈透明溶液,临用时 配制 4.8甲醛;质量分数为36%一38% 4.8.1甲醛标准贮备液;取10mL甲醛溶液(4.8)置于500ml棕色容量瓶中,用水稀释至刻度混匀 甲醛标准贮备液于4C条件下避光保存,保存期为6周 4.8.2甲醛标准贮备液的标定吸取5.0mL甲醛标准贮备液(4.8.1)置于250mL碘量瓶中,加碘标准 溶液(4.5)30.0ml,立即逐滴加人氢氧化钠(4.4!)至颜色褪到淡黄色为止(大约0.7mL),静置10min 加人盐酸溶液(4.3)15mL,在暗处静置10min,加人100mL新煮沸但已冷却的水,用已标定的硫代硫 酸钠溶液(4.6)滴定至淡黄色,加人新配制的淀粉溶液(4.7)1mL,继续滴定至蓝色刚刚消失为终点,同 时进行空白试验 按式(1)计算甲醛标准贮备液质量浓度p甲睡
GB/T32606一2016 V一V)×c×15.0 p甲服 5.0 式中 -甲醛标准贮备液质量浓度,单位为毫克每毫升mg/mL); o甲醛 -空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积,单位为毫升(mL); V 标定甲雕消耗魏代流酸纳溶液的体积,单位为毫升(nl) V 硫代硫酸钠溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 15.0 -甲醛(1/2HCHO)摩尔质量; 5.0 -甲醛标准贮备液取样体积,单位为毫升(mL. 4.8.3甲醛标准溶液;用水将甲醛标准贮备液(4.8.1)稀释成10.0g/ml甲醛标准溶液 在2C一5C贮 存,可稳定1周 注，可直接选用甲醛溶液标准样品(GsB07-1179- -2000 4.9 乙酸乙酯 仪器 5.1容量瓶;500mL、100mL、25mL 5.2分液漏斗;l00ml 5.3分光光度计 5.4水浴锅 5.5超声波仪 5.6天平,称量精度为0.0001g. 5.7高速分散均质机或搅拌仪 5.80.8um滤膜 分析步骤 标准曲线的绘制 按表1所列甲醛标准溶液的体积,分别加人6只25ml容量瓶(5.1),加乙酰丙酮溶液(4.2)5mL 用水稀释至刻度,混匀,置于沸水浴中加热3min,取出冷却至室温,用1em的吸收池,以空白溶液为参 比,于波长415nm处测定吸光度 以吸光度A为纵坐标,以甲醛质量浓度o(4g/mL)为横坐标,绘制 标准曲线,或用最小二乘法计算其回归方程 表1标准溶液的体积与对应的甲醛质量浓度 甲醛标准溶液(4.8.3 对应的甲醛质量浓度 mL 4g/mL) 10.00 4.0 7.50 3.0 5.00 2.0 2.50 1.0 1.25 0.5 0.00 0,0" 空白溶液
GB/T32606一2016 6.2样品测定 6.2.1当样品为有色物质,或下列方法中经滤过处理后的样品溶液仍呈现混浊时,应采用高效液相色 谱法测定(见附录A). 6.2.2水溶液型样品 均样后称取2.0g3.0g试样(精确到0.1mg),置于100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,混匀使分 散,放置30min;精密量取10ml于25ml容量瓶中(如样品溶液有混浊现象,则过滤后,取续滤液 10mL),于25mL容量瓶中,加5nmL乙酰丙酮溶液,用水稀释至刻度,摇匀 将其置于沸水浴中煮 3min,取出冷却至室温,依法测定其吸光度 6.2.3有机溶剂型样品 均样后称取2.0g~3.0g试样(精确到0.1mg),置于100ml分液漏斗中,加人10mL乙酸乙醋 4.9)和25mL水,振摇,静置使分层,将下层水相转移至100mL容量瓶中 然后,加25mlL水至分液 漏斗中,提取,提取液移置容量瓶中 再重复提取操作1次 合并3次提取液,再加水至100mL,混匀 精密量取10mL(如样品溶液有混浊现象,则过滤后,取续滤液10mL.)于25mL容量瓶中,加5ml乙 酰丙酮溶液,用水稀释至刻度,摇匀 将其置于沸水浴中煮3 ,取出冷却至室温,依法测定其吸 min 光度 6.2.4固体型样品 mm2 固体样品(如固体胶等)先用小刀将样品切成1 mm厚的薄片,再继续切成条状,然后称取 2.0g3.0g试样(精确到0.1mg),置于150ml烧杯中,加水约80ml,用高速分散均质机或搅拌仪使 完全分散,然后再转移至100mL容量瓶中,用少量水洗涤烧杯,洗涤液合并人容量瓶中,再加水稀释至 刻度,混合后,取适量离心,再取上层液滤过;面料和辅料则须先将样品剪成小布条,然后称取2.0g试 容量瓶中,加水稀释至刻度,然后置超声波仪中超声30min,放冷后， ml 样(精确到0.1mg),置于100 过滤 精密量取续滤液10ml于25ml容量瓶中,加5mL乙酰丙酮溶液,用水稀释至刻度,摇匀 将 其置于沸水浴中煮3min,取出冷却至室温,依法测定其吸光度 注:当样品溶液的吸光度大于0.8时,须将样品溶液用水稀释一定倍数后再测,或改用小于1cm的吸收池;当样品 溶液的吸光度小于0.2时,可改用大于1cm的吸收池测定 结果表述 直接从标准曲线上读出试样溶液中甲醛的浓度 试样中游离水解甲醛的含量按式(2)计算 c×× 7m 式中 游离水解甲醛的含量,单位为毫克每千克(mg/kg) 从标准曲线上读取的试样溶液中甲醛浓度,单位为微克每毫升(ug/mL); 试样溶液的稀释体积,单位为毫升(mL); -当样品溶液的吸光度大于0.8或小于0.2时,样品溶液的稀释倍数,或吸收池的长度 试样的质量,单位为克(g) 1
GB/T32606一2016 附录 A 规范性附录 高效液相色谱法 A.1范围 本方法规定了采用高效液相色谱法测定文具用品(包括胶粘剂包袋的面料和辅料以及彩泥等)中 游离甲醛含量的方法 本方法适用于甲醛含量大于5mg/kg的文具用品的测试 A.2原理 样品经水萃取后,以2,4-二硝基苯阱为衍生化试剂,反应生成2,4-二硝基苯脉,用高效液相色谱-紫 外检测器测定,对照标准工作曲线,计算出样品中甲醛的含量 A.3试剂 除非另有说明,所用试剂均为分析纯 试验用水应符合GB/T6682中规定的二级水 A.3.1 A.3.2乙睛;色谱纯 A.3.3甲醛;质量分数为36%一38% A.3.4衍生化试液;称取2,4-二硝基苯阱约0.05g,置100ml.棕色容量瓶中,用适量含0.5%体积分 数)乙酸的乙睛溶液溶解后,加水稀释至刻度，摇匀 注:该试液不稳定,应现配现用， A.3.5甲醛标准贮备液;取10ml甲醛溶液(A.3.3)置于500mL棕色容量瓶中,用水稀释至刻度,混 匀 按4.8.2的方法标定 注甲醛标准贮备液于4C条件下避光保存,保存期为6周 甲瞪标准工作游液,用水将甲瞪标准贮备液(A..5)稀释成浓度约为15p/ml.甲醛标准工作游 A.3.6 液 在2C5C贮存,可稳定7d. A.4仪器 容量瓶;500mL、100mL、25mL A.4.1 A.4.2高效液相色谱仪,配有紫外检测器(UVD)或二极管阵列检测器(DAD) A.4.3恒温水浴锅 A.4.4超声波仪 A.4.5天平,称量精度为0.0001g A.4.6高速分散均质机或搅拌仪 A.4.70.45 ,0.8 3m滤膜 Am、 A.4.810mL具塞试管
GB/T32606一2016 A.5分析步骤 A.5.1样品预处理 按6.2.2,6.2.3,6.2.4的方法进行提取处理 A.5.2衍生化 精密量取1.0ml提取液(A.5.1)和2.0m行生化试液(A.3.4)于10ml具塞试管中,混匀后在水 浴(60士2)C中静置反应30min 然后冷却至室温后,取溶液分析 如果溶液中有不溶物,用0.45Am" 滤膜(A.4.7)过滤,取续滤液分析 A.5.3测定 A.5.3.1液相色谱分析条件 mm×4.6 色谱柱;固定相为C18,2501 mm(柱长×内径),5Am(粒径); 流动相:乙睛十水(6535); 流速;1.0mL/min; 柱温:30C; 检测波长:355nm; 进样量;20Al 2,！-二硝基苯阱和2,4-二硝基苯棕的分离度;大于1.5 A.5.3.2标准工作曲线 分别精密量取甲醛标准工作溶液(A.3.6)1.0,5.0,10.0,20.0,50.0mL于100m容量瓶中,用水稀 释至刻度《甲醒浓度分别为0.l5.0.75.15.30.75Ae/l),混匀 稻释后的甲醒标准系列亲液按A5 方法进行衍生化 按A.5.3.1分析条件进样测定 以甲醛浓度为横坐标,2,4-二硝基苯噼的峰面积为纵坐标,绘制标 准工作曲线 A.5.3.3样品测定 取已衍生化的样品溶液(A.5.2),按A.5.3.1分析条件进样测定,以色谱峰面积定量 A.6结果计算 用A.5.3.3测得的2,4-二硝基苯院峰面积,通过标准工作曲线(A.5.3.2)查出对应的甲醛浓度,用 ml表示 1g 按式(A.1)计算样品中游离水解甲醛的含量 c×100 (A.1 mn 式中: 游离水解甲醛的含量,单位为毫克每千克(mg/kg) 从标准工作曲线上读取的甲醛浓度,单位为微克每毫升(ug/mL). 试样的质量,单位为克(g) n1