土壤质量氟化物的测定离子选择电极法

土壤质量氟化物的测定离子选择电极法

国家标准 GB/T22104一2008 土壤质量氟化物的测定 离子选择电极法 Soilquality一Analysisoffuoride一lonselectieeleetrometry 2008-06-27发布 2008-10-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T22104一2008 前 言 本标准由农业部提出并归口 本标准起草单位:农业部环境保护科研监测所、广西壮族自治区农业环境监测管理站 本标准主要起草人:刘凤枝、徐亚平、战新华,蔡彦明、刘岩、刘铭
GB/T22104一2008 土壤质量氟化物的测定 离子选择电极法 范围 本标谁规定了测定土壤中氧化物的离子选择电极法 本标准适用于离子选择电极法测定土壤中氟化物的含量 本标准方法的检出限为2.54g 原理 当氟电极与试验溶液接触时,所产生的电极电位与溶液中氟离子活度的关系服从能斯特(NernsD 方程 B 三 =E -slogc 式中 测得的电极电位; E 参比电极的电位(固定值); 氟电极的斜率 溶液中氟离子的浓度 CF 当控制试验溶液的总离子强度为定值时,电极电位就随试液中氟离子浓度的变化而变化,E与 bog-呈线性关系 为此通常加人总离子强度缓冲溶液,以消除或融少不同浓度的离子间引力大小的 差异,使其活度系数为1,用浓度代替活度 样品用氢氧化钠在高温熔融后,用热水浸取,并加人适量盐酸,使有干扰作用的阳离子变为不溶的 氢氧化物，经澄清除去后调节溶液的pH至近中性,在总离子强度缓冲溶液存在的条件下,直接用氟电 极法测定 试剂 本标准所用试剂除另有说明外,均为分析纯试剂,所用水为去离子水或无氟蒸水 3.1(1十1)盐酸溶液 领氧化悄(因体)粒片状 3.2 3.30.2mol/1氢氧化钠溶液;称取0.80g氢氧化钠,溶于水后,用水稀释至100ml 3.40.04%澳甲酚紫指示剂;称取0.10g澳甲酚紫,溶于9.25ml氢氧化钠溶液(3.3)中,用水稀释至 250mL 3.5总离子强度缓冲溶液(TISAB) 3.5.1lmol/L柠檬酸钠TISABI);称取294g柠檬酸钠(Na,C,H,O;2H.O)于1000ml烧杯 中,加人约900mlL水溶解,用盐酸溶液(3.1)调节pH至6.07.0,转人1000ml容量瓶中,用水稀释 至标线摇匀 3.5.21mol/几1六次甲基四胺一1mol/儿硝酸钾一0.15mol/L钛铁试剂(TISsABI;称取140.2g六 次甲基四腋[cH).N].oL.1只稍酿娜(KNo)和9.8《钛铁试剂(c.HNso.s H.O),加水溶 解,调节pH至6.0~7.0,转人1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀
GB/T22104一2008 3.6氟标准储备溶液;准确称取基准氟化钠(NaF,l05C110C烘干2h)0.2210g,加水溶解后,转 人1000mL.容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮于聚乙烯瓶中,此溶液每毫升含氟1004g 3.7氟标准使用溶液;用无分度吸管吸取氟标准储备溶液(3.6)10.00ml,放人100ml容量瓶中,用 水稀释至标线,摇匀 此溶液每毫升含氟10.04g 仪器 4.1氟离子选择电极及饱和甘汞电极 4.2离子活度计或pH计(精度士0.1mV). 4.3磁力搅拌器及包有聚乙烯的搅拌子 聚乙烯烧杯,lo0ml 4.5容量瓶.50ml,I00mll000ml 4.6镍堆蜗50ml 高温电炉:温度可调<0C1000C) 样品 将采集的土壤样品(约500g),摊在聚乙烯薄膜或清洁的纸上,放在通风避光的室内自然风干 风 干后用木棒压碎,去除石子和动植物残体等异物,过2mm尼龙筛,过筛样品全部置于聚乙烯薄膜上,充 分混匀,用四分法缩分为约100g 用玛瑙研钵研磨土样至全部通过0.l49mm尼龙筛,混匀后备用 6 分析步骤 6 试液的制备 准确称取过0.149mm筛的土样0.2g(准确至0.0002g)于50mL镍堆塌中,加人2g氢氧化钠 3.2),放人高温电炉中加热,由低温逐渐缓缓加热升至550C570C后,继续保温20min 取出冷 却,用约50mL煮沸的热水分儿次浸取,直至熔块完全溶解,全部转人100mL容量瓶中,再缓缓加人 5mL盐酸(3.1),不停摇动 冷却后加水至标线,摇匀 放置澄清,待测 测定 准确吸取样品溶液的上清液10.0mL,放人50mL容量瓶中,加1滴2滴溴甲酚紫指示剂 (3.4),边摇边逐滴加人盐酸(3.1),直至溶液由蓝紫色刚变为黄色为止 加人15.0ml.总离子强度缓 冲溶液(3.5)，用水稀释至标线,摇匀 6.2.2将试液倒人聚乙烯烧杯中,放人搅拌子,置于磁力搅拌器上,插人氟离子选择电极和饱和甘汞电 极,测量试液的电位,在搅拌状态下,平衡3min,读取电极点位值(mV) 每次测量之前,都要用水充分 冲洗电极,并用滤纸吸去水分 根据测量毫伏数计算出相应的氟化物含量 6.3空白试验 不加样品按6.1制备全程序试剂空白溶液,并按步骤6.2进行测定 每批样品制备两个空白溶液 6 标准曲线的绘制 准确吸取氟标准使用溶液(3.7)0.00,0.50、1.00,2.00,5.00,10.0,20.0ml,分别于50ml容量瓶 中,加人l0.0ml试剂空白溶液,以下按6.2所述步骤,从空白溶液开始由低浓度到高浓度顺序依次进 行测定 以毫伏数(mV)和氟含量ug)绘制对数标准曲线 结果表示 土壤中氟含量c(mg/kg)按式(1)计算 m一ma 7c"
GB/T22104一2008 式中: -样品氟的含量,单位为微克(4g); n -空白氟的含量,单位为微克(4g); mo 称取试样质量,单位为克(g); 7e -试样定容体积,单位为毫升(mL); 书 -测定时吸取试样溶液体积,单位为毫升(mL) 精密度和准确度 按照本标准测定土壤中氟化物,其相对误差的绝对值不得超过10% 在重复条件下,获得的两次 独立测定结果的相对偏差不得超过10% 注释 电极法测定的是游离氟离子,能与氟离子形成稳定络合物的高价阳离子及氢离子干扰测定 根据 络合物的稳定富数及实验研究证明,A的干挑最严重,2 ,Se+、Th+,ce等次之,Fe+、T Ca+,Mg"等也有干扰 其他阳离子和阴离子均不干扰 在喊性溶液中,当oH！的浓度大于下浓度的1/10时也有干扰 加人总离子强度缓冲溶液可消除干扰,使试液的pH保持在6.0一7.0时,氟电极就能在理想的范 9.3 围内进行测定