工业用季戊四醇

工业用季戊四醇

国家标准 GB/T7815一2008 代替GB/T7815一1995 工业用季戊四醇 Pentaerythritolforindustrialuse 2008-05-14发布 2008-10-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T7815一2008 前 言 本标准代替GB/T7815一1995《工业用季戊四醇》. 本标准与GB/T7815一1995相比主要变化如下 -“范围”由“本标准适用于除炸药用以外的工业季戊四醇”修改为“本标准适用于以甲醛和乙醛 为原料,氢氧化钠或氢氧化钙为催化剂生产的工业用季戊四醇的生产、检验和销售” 见第1章); 增加“分类和命名”一章(见第3章); 技术要求中增加外观(见4.l); 将工业用季戊四醉产品分级优等品、一等品,合格品修改为按工业用季戊四醉的纯度分型 1995年版的第3章,本版的4.2); 增加终熔点项目(见4.2); 技术要求中单季戊四醇含量由优等品>93%、一等品>86%、合格品不控制修改为季戊四醉的 含量98级>98.0%、季戊四醉[以c(CH.OH)计]的含量95级>95.0%、90级>90.0%、 等品>47%合格品>46%修改为98级 86级86.0%，胫基含量由优等品47%、 干燥减量由优等品、一等品 级47 5%、90级47.0%、86级46.0%， 0.5%、合格品0.7%修改为98级0.20%、95级、90级、86级 0.0%.,灼烧残遗由优等 等品、合格品<0.1%修改为98级<0.05%,95级、90级和86级<0.10%,邻苯二甲酸 品、 树脂着色度(Fe,Co,Cu标准比色液号)由优等品<2、一等品<4、合格品<6修改为98级<！、 95级、90级<2、86级<4,终熔点98级>250C,其他级不控制(1995年版的第3章,本版的 4.2); 季戊四醇含量测定的试验方法增加了气相色谱法,并作为98级的仲裁法(见5.3.2) 终熔点测定方法采用熔点仪法(见5.8); 增加了“检验规则”一章(见第6章) 本标准的附录A为资料性附录 本标准由石油和化学工业协会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(SAc/Tc63/SC2)归口 本标准负责起草单位;湖北宜化集团有限责任公司 本标准参加起草单位;濮阳市鹏鑫化工有限公司、江苏栗阳瑞阳化工有限公司 本标准主要起草人;蒋远华、杨晓勤、何涛、卞平官、张业祥,董雁如,刘启东 本标准于1987年5月首次发布,于1995年12月第一次修订
GB/T7815一2008 工业用季戊四醇 范围 本标准规定了工业用季戊四醇的要求、试验方法、检验规则以及标志包装,运输和贮存等 本标准适用于以甲醛和乙醛为原料,氢氧化钠或氢氧化钙为催化剂生产的工业用季戊四醇的生产 检验和销售 分子式:C(CH.OH). 相对分子质量:l36.14(按2005年国际相对原子质量 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T1912008包装储运图示标志IsO780:1997MOD 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6012002 GB/T603一2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(IS06353-1:1982,NEQ) GB/T617一2006化学试剂熔点范围测定通用方法(ISO6353-1:1982,NEQ GB/T1250极限数值的表示方法和判定方法 GB/T66782003化工产品采样总则 GB/T6679一2003固体化工产品采样通则 GB/T6682一1992分析实验室用水规格和试验方法(Iso3696;1987,NEQy GB/T7531一1987有机化工产品灰分的测定(IS06353-1;l982,NEQ) 分类和命名 按工业用季戊四醇的纯度98%、95%,90%、86%以上分为四型,命名为98级、95级、90级.86级 要求 4.1外观:白色结晶 工业用季戊四醇应符合表1所示的技术要求 2 4. 表1技术要求 指 标 项 目 98级 95级 90级 86级 季戊四醇的质量分数/% 98.o 习 季戊四醇(以C(CH,OH)计)"的质量分数/% 95.0 90.0 86.0 羚基的质量分数/% 47.5 8.5 47.0 46.0 干燥减量的质量分数/% 0.20 0.50 灼烧残渣的质量分数/% 0.05 0.10 甲酸树脂着色度/(Fe,Co,Cu标准比色液)号 终熔点 250 季戊四醇和季戊四醉醇环状缩甲醛的含量折算为C(CH.OH)计人
GB/T7815一2008 试验方法 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一1992中规定的三级水 分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时,均按GB/T601一2002 GB/T603一2002之规定制备 样品制备 称取10g实验室样品,研磨至能全部通过74pm筛,得到试样 5.2外观 在自然光或荧光灯光照之下,将(5~10)g实验室样品平摊在清洁的白纸上,目视观察 5.3季戊四醇含量的测定 5.3.1二茉叉法 5.3.1.1方法提要 在试样的热溶液中加人苯甲醛-甲醇溶液及盐酸,与试样中的季戊四醇和季戊四醇环状缩甲醛反应 生成季戊四醇-二节叉沉淀物,将沉淀物经过滤、洗净、干燥,称量,计算得到季戊四醇含量,季戊四醇环 状缩甲醛也折算为季戊四醇计人 季戊四醇反应式为:c(CH.OH)十2C,H.CHO=c(CH.O),(CHCH十2H.O 季戊四醇环状缩甲醛反应式为:C(CH,OHCH.O).(CH,)十C,H.,CHO=Cc(CH,O)(CH,)(CH C,H,)+H.O 5.3.1.2试剂 5.3.1.2.1盐酸; 5.3.1.2.2苯甲醛-甲醉溶液:15+100; 5.3.1.2.3甲醇水溶液:1十1 5.3.13仪器 多孔玻璃堆蜗.G3 5.3.1.4分析步骤 称取5.1已制备好的试样0.5g,精确至0.0002g 置于具塞锥形瓶中,加5mL的水,轻轻加盖， 在水浴上或直接加热,使试样迅速溶解,加热时不应使溶液沸腾 趁热向溶液中加人20.00mL苯甲醛 甲醉溶液和12mL盐酸,加盖,室温下放置(15一30)min 放置期间应时常摇动锥形瓶,结晶析出后继 续摇动 将锥形瓶放置于(02)C的冰水浴中1h,使结晶完全析出,取出锥形瓶,立即用多孔玻璃堆 蜗抽滤,用(2025)C的甲醇水溶液20mL洗涤锥形瓶,将洗液并人多孔玻璃绀蜗内,用一头扁平的玻 璃棒搅拌沉淀物,再抽滤,此操作反复进行三次,再用(2025)C甲醉水溶液20mL洗涤锥形瓶内壁、 玻璃棒及多孔玻璃堪蜗内壁,再次抽滤 洗涤所用甲醇水溶液总量为100mL 沉淀物在(105士2)C的 条件下干燥2h,在干燥器中冷却至室温,称量 5.3.1.5结果计算 季戊四醉[以c(CH.OH)，计]的质量分数wi,数值以%表示,按式(1)计算 m十0.0269)X0.4359 ×100 ZU1一 式中: -沉淀物的质量的数值,单位为克(g); nm m 试料的质量的数值,单位为克(g); 0.4359 -季戊四醇与季戊四醇-二节叉化合物的摩尔质量之比; 0.0269 -沉淀物溶解部分的校正质量的数值,单位为克(g) 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.4%
GB/T7815一2008 5.3.2气相色谱法(98级仲裁法 5.3.2.1方法提要 试样中的季戊四醇及杂质组分与硅炕化试剂反应生成相应的硅婉化衍生物 在选定的色谱工作条 件下,硅熔化衍生物经汽化通过色谐柱,使其中的各组分分离,用氢火焰离子化检测器检测,用面积归- 化法定量 5.3.2. 2 试剂 氮气:体积分数大于99.995%; 5 3.2.2.2氢气;体积分数大于99.995%; 3.2.2. 空气:经硅胶或分子筛干燥、净化; 3 5. .3.2.2.4N,N-二甲基甲酰胺[HcON(cH,).]保存在冰箱冷藏室中; 5.3.2.2.5N,O-(三甲基硅基)三氟乙酰胺(CHFNOSi);保存在冰箱冷藏室中 5.3.2.3仪器 5.3.2.3.1气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器(FID) 以苯为样品，整机灵敏度的检测限 D<1X10-'g/s; 5.3.2.3.2记录仪:色谱数据处理机或色谱工作站; 5.3.2.3.3制样瓶;带橡胶隔垫的旋塞,容积2mL .3.4进样器:10l玻璃注射器或自动进样阀 55 3. 2. 5.3.2.4色谱柱及典型操作条件 本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2 典型色谱图及各组分相对保留值参见附录A图A.1 和表A.1 其它能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用 色谱柱在首次使用前应进行老化处理 在载气(N)流量为10ml/min的情况下,柱温起始温度 120C保持2h,然后升温至260C保持2h,再升温至290C保持12h. 表2推荐的色谱柱和色谱操作条件 色谐柱固定相 固定液10%oV-101担体ChronmosorbGAwDMCS180am一250am 色谐柱管材质 不锈钢 色谱柱长/m 色谱柱内径/mm 桂箱温度/ 初始温度 ,以12C/min升温到 保持 1C 120C 270C 10min 270 气化室温度/c 检测器温度/C 280 载气(N.)流量/mL/nmin 30 空气流量/mL/min 300 氢气流量/ml/min 30 进样量/l 5.3.2.5分析步骤 按表2所列色谱操作条件调试仪器,使仪器稳定 称取5.1已制备好的试样(5一)mg,置于2mL制样瓶中,依次加人0.1mlN,.N二甲基甲酷胶、 0.05mLN,o-(三甲基硅基)三佩乙酰胺,盖上瓶塞摇匀,在(7080)C的烘箱中加热10min,得到制备 好的硅炕化衍生物 用10L玻璃注射器吸取1AL进样分析或用自动进样器进样 以面积归一化法定量
GB/T7815一2008 5.3.2.6结果计算 季戊四醇的质量分数w!,数值以%表示,按式(2)计算: -×(100一w 2 w'2 A 式中 季戊四醇硅婉化衍生物色谱峰的面积 某组分硅婉化衍生物色谱峰的面积 -5.5测得的干燥减量的质量分数,数值以%表示 's 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.20% 羚基含量的测定 5 4.1乙酸酥-毗噼法(仲裁法) 5 4.1.1方法提要 5 在毗晓催化下,在(90~100)C季戊四醇与乙酰化试剂定量发生乙酰化反应,生成酯和乙酸,同样条 件进行空白试验,空白试验与试样消耗氢氧化钠标准溶液体积之差值得到反应掉的乙酰化试剂的量,从 而求得羚基含量 5.4.1.2试剂 5.4.1.2.1毗院;水含量(质量分数)0.3%0.45%; 注，每升毗唁中需加人的水的毫升数v=4.0一9A,式中A为所用毗畦试剂的水含量(以%表示) 5.4.1.2.2氢氧化钠标准滴定溶液;c(NaOH)=lmol/L 乙肤化试剂10ml乙酸肝和0ml毗院混匀装人密闭瓶中,避光保存 5.4.1.2.3 此试剂在不变 色的情况下保存期为一周; 5.4.1.2.4酚献指示液:10g/L 5.41.3仪器 5 带磨口的平底烧瓶;200ml 5.4.1.3.2直形玻璃冷凝管;具磨口,长度(750~1000)mm; 5.4.1.3.3热浴油浴或水浴,控制温度在(90~100)C 分析步骤 称取5.1已制备好的试样约0.4g,精确至0.0002g,置于平底烧瓶中,用移液管准确加人20.00mL 乙酰化试剂,安装上直形玻璃冷凝管,用(l一2)滴毗啶密封连接处,将平底烧瓶半浸人至(90~100)C的 热浴中,在时常摇动下加热回流1h 从热浴中取出平底烧瓶,用20ml水冲洗冷凝器,与平底烧瓶中的溶液混匀,随即在5C以下的冰 水浴中冷却至室温,加人(2~3)滴酚酞指示液,以氢氧化钠标准滴定溶液滴定 当溶液呈浅红色时为 终点 在测定的同时,按与测定相同的步骤,对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验 5.4.1.5结果计算 胫基的质量分数w,,数值以%表示,按式(3)计算; [-a/1000]M ×100 3 w';= 式中 -空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液(5.4.1.2.2)的体积的数值,单位为毫升(ml) 试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液(5.4.1.2.2)的体积的数值,单位为毫升(mL) 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); 试料的质量的数值,单位为克(g); n
GB/T7815一2008 M胫基的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=17.01). 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2% 5.4.2乙酸酥-乙酸钠法 5.4.2.1方法提要 在加热条件下,季戊四醇与乙酰化试剂定量发生乙酰化反应,生成酯和乙酸,用碱中和生成的酸和 剩余的乙酰化试剂;再加人定量的碱与生成的酯发生皂化反应还原羚基,用硫酸标准滴定溶液滴定多余 的碱,同样条件进行空白试验,空白与试样消耗硫酸标准溶液之差值,即为酯发生皂化反应所消耗的碱 值,求得羚基含量 5. 4.2.2试剂 5.4.2.2.1无水乙酸钠; 5.4.2.2.2乙酸; 5.4.2.2.3硫酸标准滴定溶液:c(1/2HsO)=1.0mol/儿L; 5.4.2.2.4氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=1.0mol/L; 5.4.2.2.5酚酞指示液;l0g/L 5.4.2.3分析步骤 称取5.1已制备好的试样0.8g,精确至0.0002g,置于500ml干燥洁净的锥形瓶中,加人1g无 水乙酸钠、5.00ml乙酸酥,摇匀 在电炉上缓慢加热并不时摇动,溶液微沸(12)min,使锥形瓶3/4 处有回流液,取下锥形瓶,稍冷,以旋转方式加人25ml.水继续加热至沸腾,使溶液清亮,取下锥形瓶自 然冷却至室温,加人8滴盼酞指示液,用氢氧化钠标准滴定溶液中和至浅红色(加碱速度不应太快),然 后加人50.00ml氢氧化钠标准滴定溶液,在电炉上加热沸腾10min(为防止爆沸,可加人数粒玻璃 球),取下锥形瓶,装上碱石灰管,急速冷却至室温,加人8滴酚献指示液,用硫酸标准滴定溶液滴定至浅 红色为终点 在测定的同时,按与测定相同的步骤,对不加实验室样品而使用相同数量的试剂溶液做空白试验 5.4.2.4结果计算 胫基的质量分数w,数值以%表示,按式(4)计算: [-a/1000]M w'4= ×l00 式中; V 空白试验消耗硫酸标准滴定溶液(5.4.2.2.3)的体积的数值,单位为毫升(mL) V 试料消耗硫酸标准滴定溶液(5.4.2.2.3)的体积的数值,单位为毫升(mL) -硫酸标准滴定溶液的浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L) -试料的质量的数值,单位为克(g); m M -胫基的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔g/mol)(M=17.01) 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2% 5.5干燥减量的测定 5.5.1仪器 5.5.1.1称量瓶:扁平,直径70mm; 2 5.5.1. 烘箱控制温度在(105士2) 5.5.2分析步骤 称取约5g实验室样品,精确至0.0002g,置于预先在(l05士2)C干燥至质量恒定的称量瓶中,于 05士2)C烘箱中干燥3h,置于干燥器中怜却至室温,称量 结果计算 5.5.3 干燥减量的质量分数ws,数值以%表示,按式(5)计算
GB/T7815一2008 m二mm 5 ×100 w'一 7 式中: -干燥前试料和称量瓶的质量的数值,单位为克(g); m -干燥后试料和称量瓶的质量的数值,单位为克(g) -试料的质量的数值,单位为克(g) m 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.04% 5.6灼烧残渣的测定 称取约(5~20)g实验室样品称样量根据灼烧残渣的量确定,精确至0.0002g 灼烧温度 850士25)C 其他按GB/T7531一1987的规定进行 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% 5.7邻苯二甲酸树脂着色度的测定 方法提要 在实验室样品中加人邻苯二甲酸酥,加热后生成物的颜色与标准比色液进行比色 5.7.2试剂 邻苯二甲酸酥;取8g邻苯二甲酸酥,按5.7.5的方法加热,所得邻苯二甲酸酥的色度应在30号 铂-钻色号Hazen单位)以下 7.3仪器 5 7.3.1油浴:控制温度在(260一265)C; 5 7.3.2比色管;无色透明、同质、同厚度、同形,容积25mL 5 标准比色溶液的配制 5 标准比色贮备液的配制;按体积比2:5:1的比例,取下述氯化钻、氯化铁、硫酸铜溶液混合 得到标准比色贮备液; 5.7.4.1.1氯化钻溶液;称取59.5g氯化钻(CoCl6H,O),用(1+39)盐酸溶解,稀释至1000ml: 5.7.4.1.2氯化铁溶液;称取45.0g氯化铁(FeCI6H,O),用(1十39)盐酸溶解,稀释至1000mL 5.7.4.1.3硫酸铜溶液;称取62.4只硫酸铜(CusO5H.O),用(1十39)盐酸溶解,稀释至1000mL 5.7.4.2标准比色溶液;将标准比色贮备液按表3的要求稀释,置于比色管中,密封,暗处保存、备用 表3标准比色溶液 标准比色号 贮备液体积/mL 水体积/mL 总体积/mL 16 10 10 l0 l0 1d 10 10 10 10 10 10 5.7.5分析步骤 称取3.00g实验室样品和5 40g邻苯二甲酸酥,精确至0.01g,置于25mL比色管中,将比色管
GB/T7815一2008 置于(260265)C的油浴(浴液可使用甲基硅油)中,边振荡边加热5min,趁热与标准比色液色阶管在 白色背景的散射光下,横向透视比色,得到比色结果 5.8终熔点的测定 按GB/T617一2006中4.2的规定进行 先将仪器快速升温,当距熔点20C左右时,降低升温速 度,继续升温,当距熔点10C时,严格控制升温速度在(11.5)C/min 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于1C 检验规则 6.1本标准采用型式检验和出厂检验 6.1.1本标准表1技术要求中的全部项目均为型式检验项目 在正常情况下,每两周至少进行一次型 式检验 有下列情况之一时,也应进行型式检验 更新关键生产工艺; n b 主要原料有变化; c)停产又恢复生产; 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异; d 合同规定 6.1.2本标准表1技术要求中的季戊四醇含量、羚基含量、干燥减量、灼烧残渣为出厂检验项目 出厂 检验每批进行一次 以同等质量的产品为一批.每批量不大于0 6.3工业用季戊四醇的采样单元数按GB/T6678一2003中7.6.1的规定确定 工业用季戊四醇采样方法按GB/T6679一2003的规定进行 用开口采样管取样,样品混合均匀 6 用四分法缩分到约250g,平均分装在两个清洁干燥的磨口瓶中,贴上标签,注明产品名称、批号、取样日 期,取样地点,取样者姓名 -瓶供检验用，一瓶保存作为留样备查 留样保存期三个月 工业用季戊四醇应由生产厂的质量监督检验部门进行检验 生产厂应保证每批出厂的产品符合 本标准要求 每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书,内容包括:生产厂名称、产品名称、生产 日期或者批号,产品型号,净含量和本标准编号等 6.6检验结果的判定按GB/T1250中规定的修约值比较法进行 检验结果如果有一项指标不符合本 标准要求时,则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验,重新检验的结果即使只有一项指标不符 合本标准要求,则整批产品应做降级或不合格处理 标志,包装、运输、贮存 7.1工业用季戊四醇的包装容器上应有牢固的标志,其内容包括;产品名称、生产厂名称、厂址、商标、 批号或生产日期、产品型号、净含量,本标准编号及GB/T191一2008中规定的“怕雨”标志 7.2工业用季戊四醇应用复合塑料编织袋,纸塑复合袋或其他适用的包装材料包装 每袋净含量为 25kg,500kg、750kg,或按用户要求包装 7.3工业用季戊四醇运输时应避免日晒雨淋 工业用季戊四醇应贮存于干燥、清洁,通风的仓库内,不得露天堆放和靠近火源、热源
GB/T7815一2008 附 录A 资料性附录 季戊四醇含量测定的典型色谱图和各组分相对保留值 A.1季戊四醇含量测定的典型色谱图 典型色谱图见图A.1 360,000" 310.000 260.000 210.000 100.000 l10.000 60.000 10.000 -40.000- 或0 只.O 0 B奶 7.o .00 1,90 3.80 9.50 330 9.00 时间/minm 溶剂 -硅炕化试剂; 未知峰; 未知峰; 季戊四醇; 未知峰; -双季戊四醇; 季戊四醇环状缩甲醛; 三季戊四醇 图A.1季戊四醇典型色谱图 A.2各组分相对保留值 各组分相对保留值见表A.1 表A.1各组分相对保留值 峰号 峰名 相对保留值 溶剂 0,075 硅炕化试剂 0.381 未知峰 0.644 未知峰 0.762
GB/T7815?2008 A.1) ?? δ? 1.935 2.154 ? ??? 2.395 ? 2.943