国家标准 GB/T2386一2014 代替GB2386二20o6 染料及染料中间体水分的测定 Dyestufrsandintermediateofdyes一Determinationofmoisturecontent 2014-07-08发布 2014-12-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T2386一2014 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替GB/T2386一2006《染料及染料中间体水分的测定》,与GB/T23862006相比,主要技术变化如下修改了结果的保留精度(见3.1、3.2,3.3,2006年版的3.1、3.2,3.3); -增加了快速烘干法(见3.2.2); -修改了试验报告内容(见第4章,2006年版的第4章) 本标准由石油和化学工业联合会提出本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/Tc134)归口本标谁起草单位;金华双宏化工有限公司,沈阳化工研究院有限公司,国家染料质量监督检验中心. 本标准主要起草人马君庆,徐建成章国栋、杨振梅本标准所代替标准的历次版本发布情况为 -GB23861980、GB/T23862003、GB/T23862006; -GB/T137531992
GB/T2386一2014 染料及染料中间体水分的测定范围本标准规定了染料及染料中间体水分的测定方法本标准适用于各类染料、染料中间体水分的测定,其中卡尔费休法及卡尔费休改良法适用于染料及染料中间体中微量水分的测定,但不适用于能与卡尔费休试剂的主要成分反应并生成水的样品以及能还原碘或氧化碘化物样品中水分的测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件件染色测定的一般条件规定 GB/T23742007染料 GB/T81702008数值修约规则与极限数值的表示方法和判定试验方法 3.1 溶剂抽提法 3.1.1 试剂试剂应符合如下要求 a)甲苯;化学纯二甲苯;化学纯 b 3.1.2仪器和设备所用设备应符合GB/T2374一2007中第4章的规定,设备包括 a)架盘天平;感量不大于0.1g b)水分测定器,结构见图1 3.1.3测定步骤在清洁、干燥的水分测定器的蒸憎瓶中放人被测试染料样品20只一50g精确至0.1g),加人 100mL125mL用水饱和过的甲苯或二甲苯,将蒸馏瓶与刻度帽及冷凝器连接后,.置于加热浴中加热,使甲苯或二甲苯沸腾回流,控制回流速度,使冷凝液以每秒钟2一5滴的速度从冷凝管末端滴下当刻度帽中水的体积不再增加、上层溶液变为透明时,则停止加热,冷却30min,从刻度帽中读出水的体积;若上层溶液呈现浑浊,则将接受管放人温水中,使其澄清,然后冷却到室温读数;若冷凝管内壁沾有水滴,可加大火焰或增加电压,加热数分钟,把水滴冲进接受器，然后冷却到室温读数仍无效,就用金属丝或细玻璃棒带有橡皮或塑料头的一端,把冷凝器内壁的水滴刮人接受器中,然后冷却到室温读数另做一平行空白试验;在清洁、干燥的燕僧瓶中加人100ml~125ml 用水饱和过的甲苯或二甲苯,另用移液管加人0.50mL蒸圜水,以下操作与试样处理相同,最后从刻度帽中读出水的体积
GB/T2386一2014 020士1 @ 编号编号 0 -60"士5" -8s 50士5 26 说明燕溜瓶接受器; 冷凝管图1水分测定器的结构图 3.1.4结果计算水分含量u以质量分数计,数值用%表示,按式(1)计算 V一V一V ×100% w= n2 式中: 水分的质量分数,% 7e 空白试验时另加的蒸水体积,单位为毫升(mL); V 空白试验时燕出水的体积,单位为毫升(mL); 7 测试样时蒸出水的体积,单位为毫升(mL) 试样质量,单位为克(g). 1 注，水在室温的相对密度数值可以视为1,因此用水的毫升数作为水的克数计算结果按GB/T8170-2008中第3章的规定,修约到小数点后一位 3.2烘干法 3.2.1恒量法(仲裁检验方法) 3.2.1.1仪器和设备所用设备应符合GB/T2374一2007中第4章的规定,设备包括
GB/T2386一2014 a)称量瓶: b 分析天平:感量不大于0.0001g; 烘箱;灵敏度能控制在士2,装有温控装置; c d)干燥器;内盛适当的干燥剂 3.2.1.2测定步骤 3.2.1.2.1确定试样量根据被测试样的水分含量来确定试样的质量(g),见表1 表1推荐使用水分含量和试样量对应关系水分含量(质量分数试样量 0,01~0.1 >10 105 0.l一1.0 1.010 51 l0 3.2.1.2.2确定烘干温度除另有规定外,试样的烘干温度一般规定为100105C 特殊产品,烘干温度可根据产品性质,在相应产品标准中另行规定 3.2.1.2.3测定用已恒量的扁形称量瓶(干燥方法同试样,恒量误差士0.0004g)称取试样适量(精确至0.0002g). 置于烘箱中,于100C105C或根据试样的性质于相应产品标准中所规定温度下烘至恒量(恒量误差士0.0004g). 3.2.1.3结果计算水分含量w以质量分数计,数值用%表示,按式(2)计算 71211 100% e 式中: 水分的质量分数,%; 7w 干燥前称量瓶连同试样的质量,单位为克(g); 1 干燥后称量瓶连同试样的质量,单位为克(g); 11 n 试样质量,单位为克(g). 计算结果按GB/T81702008中第3章的规定,修约到小数点后一位 3.2.2快速法 3.2.2.1仪器和设备所用设备应符合GB/T2374一2007中第4章的规定,设备包括:
GB/T2386一2014 a)称量瓶: b 分析天平:感量不大于0.0001g; 烘箱:灵敏度能控制在士2C,装有温控装置; c d干燥器;内盛适当的干燥剂 3.2.2.2测定步骤称量瓶在100C一105C的烘箱中烘干2h,在干燥器中冷却30min后称取称量瓶质量mi 然后,把1g一5g染料试样加人到称量瓶中,再称取称量瓶和试样的总质量m2 然后把称量瓶放置于 100C105的烘箱中烘干2h 在干燥器中冷却30min后称取干燥后称量瓶和试样的总质量 n3 所有称量应精确到0.0001 g 3.2.2.3结果计算水分含量w以质量分数计,数值用%表示,按式(3)计算 77127713 X 100% (3 7e m1？ 777 式中: 水分的质量分数,%; w" 干燥前称量瓶连同试样的质量,单位为克(g); mn 干燥后称量瓶连同试样的质量,单位为克(g); ms 称量瓶质量,单位为克(g). m 计算结果按GB/T81702008中第3章的规定,修约到小数点后一位 3.3 真空干燥法 3.3.1 试剂和材料浓硫酸(或灼烧过的氯化钙). 3.3.2仪器所用设备应符合GB/T2374一2007中第4章的规定,设备包括 a)称量瓶 b) 分析天平;感量不大于0.0001g; 真空干燥器 c) 3.3.3测定步骤用已恒量的扁形称量瓶(干燥方法同试样,恒量误差士0.0004g)称取磨细的试样约5g一10g(精确至0.0002),置于放浓硫酸(或灼烧过的氧化钙)的真空干燥器中,抽真空干燥至恒量(恒量误差士0.0004g,真空度为9.33×10'Pa9.46×1o'Pa) 3.3.4结果计算水分含量w以质量分数计,数值用%表示,按式(4)计算 m3 ×100% e n 式中: 水分的质量分数,%; 7
GB/T2386一2014 干燥前称量瓶连同试样的质量,单位为克(g):; 干燥后称量瓶连同试样的质量,单位为克(g); m 试样质量,单位为克(g). 1 计算结果按GB/T81702008中第3章的规定,修约到小数点后一位 3.4卡尔费休法及卡尔费休改良法 3.4.1原理卡尔费休试剂碘、二氧化硫、毗唁和甲醇组成的溶液)能与试样中的水分定量反应,反应式如下 H.O+1十sO十3C,H,N-2cH.NHI+C,H,NsO CHNSOCH.OH一CHNOS(O0CH 以合适的溶剂溶解样品,用已知滴定度的卡尔费休试剂滴定,即可测出样品中的水分卡尔费休试剂可购买,如KFR-06无毗卡尔费休试剂,也可按3.4制备 3.4.2试剂与材料 3.4.2.1甲醇醉分析纯 3.4.2.2 乙二醇甲谜分析纯,500ml乙二醇甲醒中加人约50g分子筛,塞上瓶塞,放置过夜,吸取上层清液使用 3.4.2.3毗唉分析纯三氯甲炕 3.4.2.4 分析纯 3.4.2.5样品溶剂样品溶剂应符合如下要求 a)4体积甲醇和1体积毗唁混合; b 4体积乙二醇甲腿和1体积混合; 1体积甲醇和3体积三氯甲炕混合除以上几种混合溶剂外,还可根据具体样品选择适当的溶剂 3.4.2.6卡尔费休试剂 3.4.2.6.1二氧化硫处理:用硫酸分解无水亚硫酸钠制取或使用钢瓶装二氧化硫,均需经干燥脱水处理二氧化硫发生装置参见附录A 3.4.2.6.2卡尔费休试剂的制备;取85g碘于干燥的11具塞棕色瓶中,加人670mL甲醇,盖上瓶塞,摇荡至慎全部游解,再加人270mL毗腔混匀,缓慢通人上述二氧化硫约65层于此游液中(略有过量也无妨),通二氧化硫时应用冰水浴冷却,使溶液温度不超过20c 试剂应放置暗处至少24h后使用若使用甲醉制备,滴定度需 /mL 应避免大气中湿气的影响新配制的试剂滴定度为3mg/ml一4t mg 使用前标定、当日有效;若使用乙二醇甲酥制备,可按时标定
GB/T2386一2014 3.4.2.7卡尔费休改良试剂改良法用取63g碘于干燥的1L具塞棕色瓶中,加人600ml甲醉,25g无水碘化钠(于120笔烘箱中干燥 2h)和85g无水乙酸钠(在120C烘箱中干燥2h),盖上瓶塞,摇荡至碘及盐类全部溶解(甲液) 通二氧化硫于用冰水浴冷却的甲醇中,使每升甲醇含有256g二氧化硫(乙液),通二氧化硫时溶液温度不超过20C 加90ml乙液(含23g二氧化硫)或直接通23g二氧化硫气体于甲液中,再用甲醇稀释至1L,置于暗处备用,应避免大气中湿度的影响新配置好的试剂滴定度为3.5mg/ml4.5mg/mL,需逐日标定 3.4.2.8干燥剂干燥剂应符合如下要求石A分子箭;书3nmm一5mm颗粒,在wt下话化2h后,登干燥器中备用 a b)活性硅胶;用作填充干燥剂硅酮润滑脂润滑磨砂玻璃接头用 c) 3.4.3仪器及装置 3.4.3.1水分测定仪;测定装置参见附录B,由以下各部件组成自动滴定管:分度值为0.05ml; a b 反应瓶; c铂电极; d电磁搅拌器微安计磨口棕色玻璃贮瓶; g终点电测装置;线路方框图参见附录C 安装前,玻璃器皿均应于110C下烘干安装时应注意密封,凡与空气相通处均应接上硅胶干燥管;磨砂玻璃接头应涂上硅酮润滑脂 3.4.3.2微量注射器:10L 3.4.4测定步骤 3.4.4.1终点的确定本标准规定用直接电量法确定终点,其原理为;在浸人溶液中的两铂电极间加一电压,若溶液中有水存在,则阴极极化,两铂电极间无电流通过滴定至终点时,溶液中同时有碘及碘化物存在,阴极去极化溶液导电,电流突然增加至一最大值并稳定约1min,此时即为终点 3.4.4.2卡尔费休试剂及卡尔费休改良试剂滴定度的标定用微量注射器吸取5L水,称取其质量(精确至0.0002g),重复两次,取算术平均值作为5L水的质量加20ml甲醉于反应瓶中,使电极浸人甲醉,盖上瓶塞,开动电磁搅拌器,用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定甲醉中水分至电流表指针产生较大偏转并保持约1 不变为空白滴定终点， min 不记录耗用试剂的体积用微量注射器注人5L水于反应瓶中,用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定至电流表指
GB/T2386一2014 针偏转停留在空白滴定时相同的位置并保持1 1不变为终点,记录耗用试剂的体积 min 试剂滴定度按式(5)计算: m T= 式中: -卡尔费休试剂(或卡尔费休改良试剂)的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/'ml) 水的质量,单位为毫克(mg) V 滴定耗用的卡尔费休试剂(或卡尔费休改良试剂)体积,单位为毫升mL 3.4.5样品中水分的测定在反应瓶中,加一定体积(浸没电极)的样品溶剂,在搅拌下用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定至电流表指针产生较大偏转并保持1min不变为空白滴定终点液体试样用吸量管定量吸取试样迅速加人反应瓶中;固体试样用玻璃称样管称取试样(精确至0.001g)迅速加人反应瓶中,盖上瓶塞，用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定至电流表指针偏转停留在空白滴定时相同的位置并保持 1不变为终点,记录耗用试剂的体积 min 样品中水分w以质量分数计,数值用%表示,按式(6)或式(7)计算: TV ×100% 70= 000 或 TV ×100% 000pY 式中: 试样中水分的质量分数,%; 7 卡尔费休试剂(或卡尔费休改良试剂)的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL); -固体试样的质量,单位为克(g); V 滴定耗用的卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂)体积,单位为毫升(mL); V 液体试样的体积,单位为毫升(ml); 液体试样的相对密度,单位为克每立方厘米(g/cm') 计算结果按GB/T8170一2008中第3章的规定,修约到小数点后两位试验报告试验报告包括以下内容: a 被测样品的名称; b)本标准编号使用仪器的名称,型号; c D 试验方法; 测试结果， e 在测试过程中的特殊情况; 与本方法的差异; g h)试验日期
GB/r2386?2014 ?A ?? ?(?)? ?(?)?ü?A.1 ? 巢; ???; ; ?е????; ?? ?A.1?(?)?
GB/T2386一2014 附录 B 资料性附录水分测定装置水分测定装置见图B.1 13 12 说明反应瓶自动滴定管; 铂电极; 电磁搅拌器搅排子; 进样口废液排放口试剂贮瓶干燥瓶; 10 -压气球; 终点电测装置， 1 12 磨口接头; 干燥管 13 14 螺旋夹图B.1水分测定装置
GB/r2386一2014 附录c 资料性附录) 终点电测装置线路方框图终点电测装置线路方框图见图C.1 R109 3502 p1.5V 临 5kQ 说明: P 电磁开关; E 铂电极， R 电阻 R 电阻; G 微安表图c.1终点电测装置线路方框图 10o

染料及染料中间体水分的测定GB/T2386-2014

染料及染料中间体水分的测定是质量控制过程中至关重要的环节。它不仅对产品的质量和稳定性有着重要的影响，还能够保证产品的安全性和经济效益。因此，严格按照GB/T2386-2014标准进行水分测定具有极其重要的意义。

1. 实验原理

GB/T2386-2014标准采用Karl Fischer法进行水分测定。该方法利用Karl Fischer溶液与被测物中的水分反应，生成带有I2离子的复合物，从而利用电位滴定法计算出被测物中的水分含量。

2. 实验方法

染料及染料中间体样品的水分测定按照以下步骤进行：

准备样品：将粉末状或颗粒状的样品称取3~10g，放入干燥皿中。固体或液体样品需事先去除其中的挥发性物质。
加入试剂：将搭配好的Karl Fischer溶液滴入至皿中，使溶液与样品充分接触。
开始滴定：启动电位滴定仪，自动进行滴定。待测得电势稳定并持续30秒以上时，停止滴定。
计算结果：根据滴定所用的Karl Fischer溶液体积，以及相应的修正系数和标准曲线计算出样品中水分的含量。

3. 实验注意事项

在进行染料及染料中间体水分测定时，需要注意以下几点：

使用干燥器对样品进行干燥，确保样品中不含有挥发性物质。
严格按照操作要求，防止Karl Fischer溶液受到空气中的水分污染。
尽可能避免试剂的浪费，以免影响测定结果。
根据标准曲线进行修正计算时，需注意所选取的标准曲线与被测物性质的匹配性。

总之，在进行染料及染料中间体水分测定时，应该严格按照GB/T2386-2014标准进行，并注意实验方法和注意事项，以保证测定结果的准确性和可靠性。