国家标准 GB/T3051g一2014 轻质石油分和产品中泾族组成和苯的测定多维气相色谱法 Determinationofhydroearbontypesandbenzeneinlightpetroleum distillatesandproducts一Multidimensiomalgaschromatographicmethod 2014-02-19发布 2014-06-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T30519一2014 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会 SAC/TC280/SC1)归口本标准负责起草单位;石油化工股份有限公司石油化工科学研究院本标准参加起草单位;国家油品质量监督检验中心、石油天然气股份有限公司东北销售分公司、神华煤制油化工有限公司上海研究院、深圳市计量质量检测研究院和石油化工股份有限公司济南分公司本标淮主要起草人;徐广通、杨婷婷,王维民、,顾惠明,王瑞荣,杨丽华、李思源,潘强、姜元博
GB/T30519一2014 引言轻质石油榴分和产品主要指溶剂油、汽油调合组分和成品汽油等物质,这些物质的沸点较低,易于挥发,而这类物质中存在的芳姬、,苯和烯胫由于其自身的毒性和不稳定性可能对人体的健康、环境或产品的稳定性产生不利的影响因此在汽油、溶剂油等产品标准中经常对苯,芳姬和烯姬的含量进行限制在生产,加工环节,出于质量控制的目的,生产企业则需要对相应僧程的石油僧分中的胫族组分进行控制分析本标准试验方法的制定旨在建立一个针对轻质石油僧分和产品中姬族组成和苯的测量方法,以解决现存试验方法应用的局限性或存在的问题
GB/T30519一2014 轻质石油分和产品中胫族组成和苯的测定多维气相色谱法警告:本标准可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备,但是并未对与此有关的所有安全问题都提出建议因此,使用者在应用本标准之前应建立适当的安全和防护措施,并确定相关规章限制的适用性范围本标准规定了用多维气相色谱技术测定轻质石油懈分和产品中经族组成和苯含量的试验方法本标准适用于终憎点不高于215C的轻质石油馏分或产品如汽油调合组分,溶剂油,汽油产品等中的姬族组成和苯含量的测定测定浓度范围烯姬体积分数(或质量分数)为0.5%70%,芳姬体积分数(或质量分数)为1%一80%,苯体积分数(或质量分数)为 10% 对憎程符合本标准要求、 0.2 由其他非常规原油如页岩或油砂加工得到的汽油产品或由非石油矿物燃料合成加工的姬类燃料如费托合成油等本方法也同样适用超出含量范围的样品本方法也可测定,但没有给出精密度数据对车用汽油,为改善汽油产品性能或其他目的,常含有髅类或醉类含氧化合物组分,也可能有多种含氧化合物组分共存,此时样品中的雕类化合物会随烯烙组分一起出峰,醇类化合物则随c*芳焰组分 -起出峰对于含有含氧化合物的汽油样品,用相关试验方法(如SH/T0663)测定其中的含氧化合物类型和含量,并参照附录A的步骤对胫族组成结果进行必要校正后,适用于本标准本标准不适用于测定除苯外的各姬族中的单体组分含量规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T4756石油液体手工取样法(GB/T4756-1998,eqIso3170;1988) GB/T6683石油产品试验方法精度数据确定法(GB/T6683一1997,neqISO4259;1988) GB17930车用汽油 SH/T0663汽油中某些醇类和酥类测定法(气相色谱法 ASTMD6733用50米长毛细管高分辨气相色谱法测定火花点火式发动机燃料中单体姬组分的试验方法(Standard testmethodfordeterminationofindividualcomponentsin sparkignitionengine uelsby50metercapillaryhighresolutiongaschromatography) ASTMD6839火花点火式发动机燃料中胫组成、苯和含氧化合物测定法(气相色谐法)(Standardl testmethodforhydrocarbontypes，oxygenatedcompoundsandbenzeneinsparkignitionenginefuels bygaschromatography 术语和定义下列术语和定义适用于本文件
GB/T30519一2014 3.1 饱和胫 saturatesorsaturatehydrocarbon 碳数4到12的链烧胫和环泾 3.2 烯胫olefinsor olefiniehydroearbom 碳数4到12的链烯姬和环烯姬(大于六元环的环二烯在芳姬组分处出峰 3.3 苯 benzene 最小碳数的芳胫 +芳烁 ar0matics 轻质石油僧分或产品中除苯外的其他芳姬组分,包括单环取代芳姬、芳烯姬以及大于六元环的环二烯组分 3.5 总芳经 totalaromaticsoraroatichydrocarbon 苯3.3和C,+芳姬3.4之总和 3.6 烯经捕集阱olefinstraup 分析系统中用于从饱和胫和熔胫的混合物中选择性保留烯胫组分的色谱柱该柱在特定的温度下对烯姬组分的捕集与释放具有良好的可逆性,因而可以重复使用在确定温度下该柱能从饱和胫和烯烙的混合物中选择性保留烯姬组分,并通过饱和姬组分;提高温度后保留的烯姬组分又完全释放出来方法原理和概要气相色谱测定轻质石油僧分和产品经族组分和苯含量的分析原理见图1,系统及柱连接示意图见 4.1 图2 样品进人色谱系统后首先通过固定液为N,N-双(a-氢乙基)甲酰胺的极性分离柱(简称BCEF 柱),使脂肪姬组分和芳经组分得到分离由饱和姬和烯姬构成的脂肪姬组分通过烯姬捕集阱时烯姬组分被选择性保留,饱和姬组分则穿过烯泾捕集阱进人氢火焰离子化检测器(FID)检测待饱和姬组分通过烯姬捕集阱后,此时芳姬组分中的苯尚未到达极性分离柱的柱尾,通过六通阀切换使烯姬捕集阱封闭并暂时脱离载气流路,此时苯通过旁路进人检测器检测;苯洗脱检测后,通过切换另一个六通阀对 "芳胫组分进行反吹.c+芳姬组分进人检测器检测,待c芳胫检测完毕后,再次通过阀的切换使熔姬捕集阱置于载气流路中,在适当的条件下使烯姬捕集阱中捕集的烯姬完全脱附并进人检测器检测,检出的色谱峰依次为饱和泾、苯、,C,+芳姬和烯姬对一些溶剂油产品,其质量指标主要是苯或芳姬总量，不需测定熔胫含量,则进样后的样品无需通过烯胫捕集阱,只需在苯洗脱后对BCEF柱进行反吹即可，此时,检出的色谱峰依次为饱和胫,苯和c,+芳姬样品极性分离柱饱和经、娜始烯尬捕集阱反吹饱和经熔姬本苯 C,芳烧图1分析原理图
GB/T30519一2014 一说明: 进样器; 汽化室; 3A,3B 六通切换阀极性分离柱; 烯胫捕集阱; 平衡柱; 色谱柱箱; -烯泾捕集阱温控箱阀温控制箱: 10 火焰离子化检测器; 11 记录与数据处理单元图2气相色谱仪及分离系统示意图 4.2样品勿需预处理可直接进样,采用参比样品确定各胫族组分的保留时间按确定步骤测量试样中各胫族组分的色谱峰面积,采用校正的面积归一化方法定量,计算试样中各胫族组分的体积分数或质量分数一个汽油样品的色谱分析时间约12min,溶剂油分析约9min左右 5 方法应用 5.1 -些轻质石油僧分或产品对其泾族组成指标有特定的限值要求如汽油中的烯泾,芳胫和苯含量是汽油产品标准中的重要质量指标,而苯含量和芳胫含量也是一些溶剂油产品重要的质量指标本标准提供了一个采用多维气相色谱技术快速测定轻质石油僧分、汽油调合组分、车用汽油和溶剂油产品中饱和胫,烯胫、芳胫和苯含量的试验方法 5.2色谱方法影响分析结果的因素较少,分析结果精度较高,试验步骤简单,分析周期较矩,有利于改善试验环境、减轻劳动强度,降低试验成本干扰物质 6.1样品中的高碳数脂肪姬(C以上,不含C)在BCEF柱中与苯的分离可能不完全,影响苯和芳泾组分的检测,因此样品的终僧点不应超过215C 6.2汽油样品中的酥类化合物如甲基叔丁基酥会在烯胫捕集阱中保留,与烯姬一起出峰,此时得到色
GB/T30519一2014 谱图中的烯姬面积分数包括雕类化合物;醇类化合物如乙醇、甲醇会在C+芳泾的保留时间范围内出峰,此时得到的C,+芳姬含量包括醇类化合物;可根据相关方法如sH/T0663测定的汽油中髅类或醉类化合物的含量对结果进行校正,见附录A 6.3样品中的少量含硫、氮的化合物在烯姬捕集阱中可能产生不可逆吸附,最终可能降低烯姬捕集阱的容量或使用寿命,经多种样品的实验表明,未发现对测定结果产生影响 6.4样品中的抗氧剂、清净剂、抗静电剂将含铅抗爆剂和含抗爆剂未发现对分析结果产生影响 6.5样品中溶解的少量水不干扰测定，如存在游离水可由无水硫酸钠或滤纸过滤脱除仪器 7.1气相色谱仪:色谱仪器至少应包括汽化室、控温色谱柱箱、火焰离子化检测器(FID)和色谱工作站微量注射器或自动进样器都能很好的进样稳定的载气和检测器气体流速控制对获得准确、可靠,重复性好的分析结果非常关键,建议采用具有电子流量控制的色谱系统火焰离子化检测器应满足或优于表1中的要求为实施本试验方法,还需一些必要的硬件设备,包括色请柱,婚经捕集阱、平衡柱.切换同及相应的控温装置符合下列性能和参数要求的任何气相色谱仪均可采用仅器及分离系统的示意图见图2 表1火焰离子化检测器性能要求性能典型值 0-日~10-信噪声/A 漂移/A/Ah 10-2 检测限n-CH/g/s 10-I10-" 线性范围 1010" 7.2熔胫捕集阱;烯胫捕集阱的作用是在特定的温度下,当样品中经极性柱分离出的脂肪姬(饱和胫和烯姬的混合组分)通过时,应完全保留脂肪姬中的烯经组分,通过饱和姬组分一般烯姬捕集时的温度为120C135C 当温度升高后,该烯姬捕集阱应完全释放所有保留的烯姬组分，一般释放温度为 190C一210C 具体温度的设定可根据熔胫捕集阱的具体情况确定烯泾捕集阱的性能可以用系统验证样品或质量控制样品进行验证如发现烯胫捕集阱有烯胫逃逸现象,建议调整操作条件直至更换烯胫捕集阱 7.3平衡柱;对胫族组分无保留或吸附,只起压力平衡作用,以保证阀切换时基线的平稳切换阀;按本标准规定的分析步骤进行操作,分析系统应包括两个两点位六通阀,阀的切换可以是手动也可以是自动,为保证阀切换时间的准确,建议采用自动切换阀 7.5分析系统组件的温度控制极性分离柱、烯姬捕集阱,切换阀都应具有独立的温度控制系统,接触样品的所有部件都应保持一定的温度以防止样品冷凝表2列出一些组件典型的控制温度范围一些组件要求采用等温操作,一些要求采用可重复的程序升温操作表2中所列温度只是一个典型的操作温度范围,具体使用时可以根据极性分离柱或烯胫捕集阱的具体情况进行适当调整,温度控制可以采用各种方式满足分析系统的要求
GB/T30519一2014 表2系统组件的温度控制系统组件典型操作温度加热方式极性分离柱 100一120 恒温 1l5一21o 烯经捕集阱程序升温30C/min一50C/nminm 切换阀 10016o 恒温样品管线 100~16o 恒温 7.6阀切换驱动系统;如阀切换采用气动驱动系统,要注意供给气动系统的空气压力满足驱动的要求，以实现阀的迅速切换载气纯化装置;为保障烯经捕集阱的使用寿命,除气相色谱常规使用的分子筛、活性炭等净化器脱 7.7 除载气中的水相胫类杂质外,应安装专门的脱氧净化器,确保载气中的氧含量在1L/L以下 7.8色谐柱;极性分离柱,凡满足苯与脂肪胫中的正十二熔或1-十一烯完全分离及苯与甲苯完全分离、并留有合适阀切换时间的色谱柱均可以使用为保证分离效果,要求苯与1-十一烯的保留时间比(t紧 t一十二#)大于1.5且分辨率R大于2.0,甲苯与苯的保留时间比(t那来/关)大于1.25且分辨率R、大于 1.1 推荐采用BCEF作固定液,涂溃量25%,酸洗6201或ChromosorbP(Aw)200um一300unm作载体,柱管材料为内衬石英的不锈钢管或内壁脱活的不锈钢管,长度5m,内径2mm 图3为一个典型的极性柱性能验证谱图时间minm 1笨/t十一稀-1.59t甲不/1辈-1.31D 图3极性分离柱性能验证图 7.9记录与数据处理单元:建议采用色谱工作站,并具有下列功能: -可显示采集的色谱图 -显示色谱峰的峰面积及面积百分比数据校正因子的计算及使用; 具有处理噪音和鬼峰的功能; 能进行必要的手动积分处理; 测定结果通过色谱峰面积或面积分数、对应的相对质量校正因子和有关参数通过校正的面积 -化方法计算归一
GB/T30519一2014 试剂与材料 8.1试剂:用于配置系统验证或质量控制的组分如正戊烧、正己婉、环己烧、甲基环己烧、正庚烧、异辛炕、正辛烧、正壬烧、正凳炕,正十一烧、正十二烧、1-戊烯、1已烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-婺烯、1-十一烯,苯、甲苯、二甲苯、丙基苯、三甲基苯等试剂,其纯度应采用分析纯或以上纯度的试剂警告;这些化合物均为易燃或有毒化合物,若摄取、吸入或通过皮肤吸收将对人体产生伤害或致命 8.2系统验证样品的制备:采用纯泾化合物定量混合,可以检验分析系统的可靠性,优化、确定系统的操作温度、阀切换时间和分析结果的准确性典型系统验证样品的组分构成及浓度值见表3 表3典型的系统验证样品的组成姬类型组分质量分数/% 饱和烧正戊烧 5.0 正己婉 4.5 环己烧 4.0 正庚烧 4.5 1基环己烧甲 4.0 正辛熔 D 异辛烧 6.0 30 二甲基环己烧正王烧 a.0 2.5 正葵烧正十一烧戊娇 5o 烯泾 e0 已始 -庚始 5.0 a5 辛场 -工炼！葵烁！十一熔 1.0 苯芳姬 1.0 甲苯 0 二甲基甲苯 8.0 50 乙基苯丙基苯 4.0 三甲基苯 6.0 四甲基苯 4.0 饱和烙 42.0 烯烙 25.0 苯芳包括苯 33.0 小计 100 8.3质量控制检查样品:用于常规监测色谱系统和分离系统的可靠性,监测烯胫捕集阱的捕集能力,通过对质量控制检查样品的分析,验证测定的结果是否在方法的精度范围之内质量控制检查样品可由与被测试样相近的灶类化合物配制而成质量控制检查样晶要采用安培瓶封装后在低温下储存,并在
GB/T30519一2014 储存期间保持不变表3的系统验证样品可以作为质量控制检查样品使用,表4则为一个含有MTBE 的质量控制检查样品的典型组成表4含有含氧化合物的典型质量控制样品的组成姬类型质量分数/% 组分饱和焰正戊烧 5,0 正己烧 4.5 环己烧 4.0 正庚烧 4.5 甲基环己烧 4.0 正辛烧 4.0 异辛烧 6.0 a0 二甲基环已烧正王烧 30 正葵烧 2.5 上5 正十一烧 1戊炼烯焰 -己奶 3.8 庚烯 3.32 1-辛熔 2.2 .8 1-壬烯！-樊烯 1. 0.7 -烯 1-十芳泾苯甲苯二甲基甲苯 8.5 乙基苯 5.3 丙基苯 4.2 6. 三甲基苯四甲基苯 4.2 胫组分小计 93.0 饱和烙 42.0 烯烙 16.0 苯 1.0 35.0 芳始包括苯 MTBE 7.0 100.0 总计 8.4压缩空气:助燃气,纯度不小于99.9% 警告:高压气体,注意安全 8.5氢气:燃气,纯度不小于99.9% 警告;高压气体,极易燃空气和氢气都需要净化使用分子筛、活性炭净化器脱除气体中的水和橙类物质 8.6 8.7载气;高纯氮气或氨气,按7.7要求净化 8.8样品瓶;使用上面有压盖或螺旋扣盖、且盖中衬有外层为聚四氟乙怖面的橡胶密封垫的玻璃小瓶
GB/T30519一2014 仪器系统的建立和准备 9.1分析仪系统的集成(色谱仪及独立的温控元件)见图2,如采用商品化系统,安装、定位和系统优化可以与生产厂联系 9.2载气中的杂质将对色谱柱和烯胫捕集阱的性能可能产生不利的影响,因此应按7.7要求安装可靠的载气净化系统以保证系统的正常运行 9.3可通过实际样品,系统验证样晶或质量控制检查样品检验极性柱对脂肪泾和芳泾的分离效果及苯和C+芳胫组分的出峰时间,以此确定阀的切换时间通过系统验证样品或实际样品调整烯胫捕集阱的温度直至满足烯胫和酥类化合物的捕集要求典型的色谱操作条件见表5 表5典型色谱操作条件操作条件典型参数汽化室温度 250 极性分离柱控温/ 110 烯姬捕集温度/ 120~135 烯姬释放温度 190~210 载气流量/ml/min) 25一45 空气 300一500 检测器气体流量/mL/min 40~70 氢气进样量 0.l Al 阀切换驱动压力/kP 200300 10 系统验证和标准化 10.1仪器系统可靠性检验;以系统验证样品作为测试样品,进行过烯胫捕集阱和不过烯烙捕集阱两次试验,比较两次试验的c,+芳胫测量的峰面积值,如果系统正常,两次试验的c芳经测量值之差不应超过方法的重复性要求,否则应检查仪器系统的管路连接、六通阀和载气纯度等是否存在问题 10.2烯胫捕集阱的性能检验;熔胫捕集阱是该试验方法分析系统中最关键的部件,如烯胫捕集阱失效或达不到性能要求,将直接影响分析结果的准确性可采用系统验证样品、质量控制样品或烯经含量高的实际样品来检验烯胫捕集阱的性能在确定的试验条件下,烯胫捕集阱应通过所有的饱和经组分、,捕集所有的烯胫组分,见图4 测量的结果偏差不应超过系统验证或质量控制样品中各组分含量水平的再现性要求否则应调整分析条件以满足上述要求,如果必要应更换烯胫捕集阱
GB/T30519一2014 鱼 10 时间/mir 图4含饱和胫、烯泾.C,芳胫及苯的校正样品的色谱图 10.3保留时间的确定;可通过校正样品或实际汽油样品确定饱和烽,苯,C+芳姬和烯组分的保留时间范围表6给出了按表5条件通过柱长5m的BCEF柱及熔胫捕集阱各胫族组分的保留时间、图4为表4的系统验证样品的色谱图表6各胫族组分的典型保留时间组分保留时间/nnminm 饱和焰 0.63.0 苯 3.04.5 " 芳烙 5.0~9.0 婚焰 9.0~13.0 1 试验步骤 11.1样品采集与准备;按照GB/T4756方法采样样品采样后如不立即分析,为防止样品中轻组分挥发,样品应密封后保存在冰箱中 11.2分析系统准备;开机后,检查分析系统的参数设置是否准确,为净化分析系统,分析样品前需按样品的分析步骤将仪器空运行一遍,以驱除色谱柱和烯胫捕集阱中的残留杂质 11.3取约0.1l.有代表性的试样在准备就绪的气相色谱系统上进样,样品行进流程如下;(1)首先通过极性分离柱,在极性分离柱上,脂肪姬与芳姬组分完全分离;(2)由极性分离柱中分离出的饱和经与烯胫的混合物组分进人烯胫捕集阱,在烯胫捕集阱中烯胫组分被选择性保留而饱和胫则通过烯胫捕集阱并进人FID检测(见图4),在苯流出极性分离柱前,切换六通阀3B使烯胫捕集阱脱离载气流路并密封，此时从极性柱中分离出的苯通过平衡柱进人FID检测[见图5a)];(3)待苯出峰完毕后,切换另一六通阀3A,使c,+含c)以上的c,+芳胫反吹出极性柱并进人FID检测[见图5b)];(4)在c+芳胫反吹的同时,开始升高烯胫捕集阱的温度,待C,+芳胫组分完全洗脱后,再次切换六通阀3B使烯姬捕集阱重新进人载气流路,此时烯经由烯泾捕集阱中脱附进人FID检测[见图5e)],得到的色谱图经色谱工作站
GB/T30519一2014 及相应的分析软件处理,计算各组分的质量分数或体积分数典型的汽油色谱图见图6 对溶剂油样品,如不需要分析烯姬,则只进行(1),(3)步骤操作,得到的典型色谱图见图7 10 10 10 11 11 苯洗脱 c,*芳经洗脱烯经洗脱 b 2 说明进样器; 色谐柱箱 21 汽化室烯姬捕集阱温控箱; ,3B 六通切换阀阀温控制箱 3A、极性分离柱; 10 -火焰离子化检测器; 记录与数据处理单元烯姬捕集阱; 平衡柱; 图5色谱操作流程默 10 时间min 图6典型汽油分析的色谱图 10o
GB/T30519一2014 8 家鼻三景时间/minm 10 1 时间min 图7溶剂油中苯和芳经分析的色谱图 1 质量控制检查为确认分析系统的可靠性,在仪器运行一段时间后,应分析系统验证或质量控制检查样品测定结果与系统验证或质量控制样品的参比数值之差应小于再现性要求,否则应确定误差源,并进行必要的修正计算和报告 1 13.1试样中各胫族组成和苯含量的计算 13.1.1检查积分仪或色谱工作站对谱图的积分状况,以确定对所有的色谱峰都进行了合理的积分,如不合理可以采用工作站的手动积分功能进行基线修正后重新积分注:由于汽油中的苯含量较低,不合理的基线切和积分将对分析结果产生较大的影响 13.1.2相对质量校正因子;符合GB17930憎程要求的汽油产品,根据各姬族不同碳数组分的分布以及在氢火焰离子化检测器上的响应,各姬族组分相对C*芳姬的相对质量校正因子的取值见表7 对其他僧分样品,各胫族组分相对质量校正因子的取值和计算参见附录B 相对C,+芳胫的质量校正因子也可以采用标准样品通过实验根据式(1)的计算获得表7各泾族组分的平均质量校正因子姬族组分饱和烽烯焰 "芳焰苯相对质量校正因子 1.074 1.052 1.000 0.980 m×P ×p mA 式中: 相对质量校正因子; f 标准样品中C*芳姬的质量分数; mA ？色谐测定标准样品中的C,芳姬的峰面积分数; 标准样品中饱和烙,烯烙或苯的质量分数; 1， 11
GB/T30519一2014 -色谱测定的标准样品中饱和泾、烯泾或苯的峰面积分数 13.1.3试样中饱和焰,烯焰,C*芳姬和苯的质量分数可按式(2)进行计算 ×100% n 习P 式中试样中某组分i的质量分数,%; 组分的相对质量校正因子; 组分色谱测定的峰面积分数 13.1.4试样中饱和姬,烯姬,C,+芳姬和苯的体积分数可按式(3)进行计算 P×f:/d ×100% 3 v= ,X7a 式中: 试样中某组分i的体积分数,%; 组分的相对质量校正因子组分色谱测定的峰面积分数饱和泾,烯胫和C,+芳姬的加权相对密度及苯的相对密度,见13.1.5 d 13.1.5对符合GB17930馏程要求的汽油产品,各姬族组分的加权相对密度取值见表8,对特殊馏分的汽油,各姬族组分加权相对密度的计算参见附录C 表8各经族组分在20c的加权相对密度胫族组分饱和姬烯烙 C+芳姬苯加权相对密度/g/mL 0.6860 0.6880 0.8700 0.8789 13.1.6当汽油中含有鲑类或醇类化合物时,应首先测定出各个含氧化合物的含量.然后按附录A的方法计算各烽族组分的含量 13.2试验结果的报告报告试样中饱和胫,烯姬,芳胫的体积分数(或质量分数),精确至0.1%,芳含量为C,+芳姬含量和苯含量之和报告苯的体积分数(或质量分数),精确至0.01% 精密度 14 概述;按照GB/T6683确定方法的精密度,按下述规定判断试验结果的可靠性(95%的置信水 14.1 平) 14.2重复性;由同一操作者,在同一实验室,使用同一台仪器,对同一试样连续测定的两个试验结果之差不应超过表9或表10所列数值 14.3再现性;不同实验室的不同操作者,使用不同仪器对同一试样进行试验,所测的两个单一和独立的试验结果之差不应超过表9或表10所列数值 14.4溶剂油中芳姬的精密度按表9评估 12
GB/T30519一2014 表9精密度重复性再现性组分范围体积分数) 饱和焰 2878 0.8 1.8 烯经 0.12X0ad 0.30xa.8 0.570 芳姬 0,.16X0,t" 0.33X0,sn 18o 0,05Xn" 0,12XnT" 0.210 苯 C 芳焰 0.14Xn4" 0.32Xn" 70 注:X是组分的平均体积分数,% 表10典型含量水平下的精密度组分含量(体积分数) 重复性组分再现性 0.3 0,8 l 0.! 1. 0.5 1. 1.7 0,6 0." 1.9 烯焰 2.2 0.8 0.8 2. 0.9 0.9 22. 2.9 0,3 0,8 0,5 1.l 15 0,6 1.4 0." 1.7 芳焰 0,8 1,9 0.8 2. 0.9 2.3 0.9 2 2.6 l.0 a5 0.03 0.07 10 0.05 0.12 1.5 苯 0.06 0.16 0,08 0.20 2.0 2.5 0.09 0.23 13
GB/T30519一2014 附录A 规范性附录汽油样品中有含氧化合物时的结果校正 A.1概述成品汽油中经常添加含氧化合物如鲑类或醇类物质以改善汽油的辛婉值和排放状况当汽油中含有酥类或醇类化合物时,按本方法进行分析时,汽油中的酥类化合物将与烯胫组分一起出峰,而醇类化合物则将与C+芳胫组分一起出峰因此在对汽油中烙组分测量时应将汽油中含氧化合物的响应从相应的胫组分中扣除，经校正得到真正的汽油中胫族组成的含量根据GB17930的要求,汽油中含氧化合物的含量可由sH/T0683方法测定根据测定的各含氧化合物的质量分数以及本方法试验过程中测定的各胫组分的表观峰面积的结果,按下述步骤得到汽油胫族各组分的质量或体积分数色谱峰面积分数的校正 A.2 试样中含有哒类化合物时,按式(A.1)对烯烽峰面积分数进行校正 A.2.1 A'E=AaE-习(c./f) (A.1 式中: A 校正后试样中烯姬组分色谱峰相应的面积分数,%; oLE 色谱测量的表观烯姬色谱峰面积分数,%; AoLE C 第i个酥类化合物的质量分数,%; 该酥类化合物对应的相对质量校正因子,见表A.1 f 表A.1汽油中典型含氧化合物的相对校正因子含氧化合物相对校正因子甲基叔丁基腿(MTBE 1.30 乙基叔丁基(ETBE 1.27 甲基叔戊基哒(TAME) 1.20 乙醉 3.10 甲醇 5,20 A.2.2试样中含有醇类化合物时,按式A.2)对C+芳泾峰面积分数进行校正 S(c,/ A'Ao=AAR A.2 式中: 校正后试样中C+芳经组分色谱峰相应的面积分数,% A'ARo 色谐测量的表观C,+芳胫色谱峰面积分数,%; AARO 第个醉类化合物的质量分数,% c 该醉类化合物对应的相对质量校正因子，见表A.1 f 14
GB/T30519一2014 A.2.3汽油中常见的含氧化合物在氢火焰离子化检测器上的校正因子可通过参比物质实验测定典型物质实测的相对C+芳胫的校正因子见表A.1 A.3各胫族组分的归一化质量和体积分数的计算对烯胫和C,+芳泾峰面积分数校正后,再根据测定的饱和胫和苯的面积分数重新对姬组分的峰面积分数进行归一化处理,得到各姬组分归一化的面积分数P,,并按式(A.3)和式(A.4)计算各姬组分归 -化的质量分数m，和体积分数V ×100% A.3) m 习P又 P×f/d V,- -×100% (A.4 式中: 胫族组分i在胫组分中占的质量分数,%; 1 胫族组分i在烽组分中占的体积分数,%; i胫族组分的相对质量校正因子归一化后i组分色谐测定的峰面积分数,%; "芳检的加权相对憎度及装的相对密度饱和胫、烯胫和C A.4汽油中各泾族组分的质量分数的计算按式(A.5)计算试样中各姬族组分的质量分数习c)/10o0 mn'=m;×(100 (A.5) 式中: 燎族组分i在汽油中所占的质量分数,% ，燎族组分i在经组分中占的质量分数,% ，习c 试样中所有含氧化合物的质量分数之和,%. oxYy A.5汽油中各胫族组分的体积分数的计算由于汽油中胫组分的密度与含氧化合物的密度不同,因此在进行体积分数换算时应考虑密度差异对体积分数的影响 A.5.1按式(A.6)计算试样中泾的相对加权密度d 1e: (A.6 de=习m,Xd/100 式中: -第，种胫族组分(包括饱和焰、苯,C+芳姬烯姬)对应的加权相对密度 d 各胫族组分i在姬组分中占的质量分数,% 77 A.5.2试样中含氧化合物所占的体积分数V按式(A.7)计算 vw=习(C./d,[习(c/d)+(100->c,)/dm (A.7 式中: 第，种含氧化合物在试样中所占的质量分数,% C 第，种含氧化合物的相对密度,取值见表A.2 dl -汽油中胫泾的加权相对密度 de 15
GB/T30519一2014 表A.2汽油中常见含氧化合物的相对密度20c) 含氧化合物相对密度甲基叔丁基醒(MTBE) 0.7459 乙基叔丁基髅(E:TBE 0.7440 甲基叔戊基酵(TAME 0.7710 乙醇 0.7967 甲醇 0.7963 A.5.3试样中各胫族组分所占的体积分数按式(A.8)计算 v'=V×(100一Vm/100 A.8 式中: 胫族组分i在试样中所占的体积分数,%; V 烽族组分i在胫组分中占的体积分数,%; 心试样中含氧化合物所占的体积分数,% OXY 16
GB/T30519一2014 附录 B 资料性附录各胫族组分相对质量校正因子的计算 B.1胫类化合物相对甲婉的质量响应因子的计算根据AsTMD6839，按式(B.1)计算各姬族不同碳数组分在FID上相对甲烧的质量响应因子，见表B.1 )十(1.008×H.]×0.7487 ”_e B.1 12.011×C 式中: fM 某姬类化合物相对甲的质量响应因子; C 某胫类化合物中碳原子的个数; H 某姬类化合物中氢原子的个数; 12.011 -碳原子的相对原子质量; 1.008 氢原子的相对原子质量; 0.7487 -相对于甲婉的校正系数表B.1在FD上各胫族不同碳数组分相对甲烧的质量响应因子链婉赂环烧姬烯胫芳胫碳原子数 0,906 0,.874 0,899 0.874 0,874 0.895 0.874 0.874 0.811 0.892 0.874 0.874 0.820 0,890 0.874 0.874 0.827 0.888 0.874 0.874 0.832 10 0.887 0.874 0.874 0.837 ll 0.887 0.874 0.840 B.2各胫族中不同碳数组分的组成测定采用AsTMD6733或ASTMD6839测定出胫族中不同碳数组分的组成见表B.2 17
GB/T30519一2014 表B.2不同碳数组分的质量分数链烧焰环熔焰婚焰芳焰碳原子数 N N P A N A P N O A O A N 10 P0 N Om A O l1十 Pm A B.3各胫族组分相对甲烧的质量响应因子的计算 B.3.1链烧泾相对甲烧的质量响应因子按式(B.2)计算习Px光 f (B.2 式中: fH 总链婉泾相对甲婉的质量响应因子; P -不同碳数链婉姬的质量分数,%; fH 不同碳数链烧经相对甲婉的质量响应因子; P -不同碳数链烧泾的质量分数之和,% B.3.2环烧泾相对甲烧的质量响应因子按式(B.3)计算习N,× f= (B.3 N 式中: 总环炕姬相对甲婉的质量响应因子; N -不同碳数环烧胫的质量分数,%; f -不同碳数环烧姬相对甲婉的质量响应因子; N -不同碳数环婉泾的质量分数之和,% 总饱和姬相对甲烧的质量响应因子按式(B.4)计算 B.3.3 PxxNx f" (B.4 式中 " 总饱和姬相对甲婉的质量响应因子; 总链炕姬相对甲烧的质量响应因子; f" 总环烧姬相对甲烧的质量响应因子; P 不同碳数链炕姬的质量分数之和,%; N 不同碳数环烧胫的质量分数之和,%; 18
GB/T30519一2014 -饱和姬的质量分数,其值为Pr、N下之和,% B.3.4总烯姬相对甲婉的质量响应因子按式(B.5)计算: 习o×/; r (B.5 式中: f -总烯泾相对甲婉的质量响应因子 O 不同碳数烯姬的质量分数,%; f 不同碳数烯姬相对甲婉的质量响应因子 O 不同碳数烯姬的质量分数之和,% B.3.5 +芳胫相对甲婉的质量响应因子按式(B.6)计算 C 习A，×" r" B.6 AT 式中: f 总C,苯芳胫相对甲烧的质量响应因子; A 不同碳数C*芳姬的质量分数,%; -不同碳数C+芳胫相对甲炕的质量响应因子; /% A 不同碳数C芳姬的质量分数之和,% B.4各泾族组分相对C,+芳泾相对质量校正因子的计算按式(B.7)计算各胫族组分相对C+芳经的质量校正因子 " (B.7 了-六式中饱和泾,烯姬和苯相对c+芳姬的质量校正因子; f 饱和姬,烯姬和苯相对甲熔的质量响应因子; I" 总c+芳姬相对甲熔的质量响应因子 X 19
GB/T30519一2014 附录c 资料性附录各胫族组分加权相对密度的计算 C.1各胫族不同碳数组分的相对密度各胫族不同碳数组分引用的相对密度见表C.1 表C.1不同碳数组分的相对密度(20c 链婉胫环烧姬烯胫芳胫碳原子数 0.5788 0.6037 0.6262 0.7454 0.6474 0.6594 0.6794 0.7636 0,8789 0.7649 0.7023 0.867o 0.6837 0,7025 0.774" 0.8681 0,7229 0.7176 0.7853 0.7327 0.8707 10 0.7300 0,8103 0.7408 0,8724 11十 0.7402 0.7503 0.873o 洼相对密度取自AsTMDs4A,炝类化合物的物性常数 C.2各胫族中不同碳数组分的组成测定采用ASTMD6733或ASTMD6839测定出姬族中不同碳数组分的组成见表C.2. 表c.2不同碳数组分的质量分数链婉烙婚轻环熔焰芳焰碳原子数 P O P 0 Ns N A N A7 P O A N A N 心
GB/T30519一2014 表c.2(续》链烧焰环熔焰婚焰芳焰碳原子数 10 P N0 O0 A0 l1十 P1十 Om1 Anm C.3各胫族组分加权相对密度的计算 C.3.1链烧姬的加权相对密度按式(C.1)计算: 习P,xd (c.1 dlp一 P 式中 d" 链烧姬的加权相对密度; -不同碳数链婉姬的质量分数,%; P d" -不同碳数链婉胫的相对密度; P -不同碳数链婉姬的质量分数之和,% 环烧经的加权相对密度按式(C.2)计算 C.3.2 习N，×d lN= C.2 Nr 式中: d、 -环烧胫的加权相对密度; N 不同碳数环炕姬的质量分数,%; 不同碳数环婉姬的相对密度; d、 N -不同碳数环烧泾的质量分数之和,% C.3.3饱和泾的加权相对密度按式(C.3)计算 Pr×dp十N下×d、 ds= C.3 式中: S 饱和姬的质量分数,其值为Pr、Nr之和,% C.3.4烯泾的加权相对密度按式(C.4)计算习oxda dlo (C,4 式中: d 烯泾的加权相对密度; O -不同碳数烯胫的质量分数,%; 不同碳数烯胫的相对密度; dlo O 不同碳数烯姬的质量分数之和,% 21
GB/T30519一2014 C.3.5C+芳胫的加权相对密度按式(C.5)计算: 习A，×d C.5 dA= A 式中: C+芳姬的加权相对密度; d A -不同碳数C+芳姬的质量分数,%; 不同碳数C,+芳泾的相对密度; d -不同碳数C,+芳姬的质量分数之和,% A 22

轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定多维气相色谱法GB/T30519-2014

轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定是石油化工生产和科研中常见的分析需求。多维气相色谱法（MDGC）是一种高效准确的分析技术，可用于复杂混合物的分离和定量分析。GB/T30519-2014是我国针对轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定制定的标准。

标准概述

GB/T30519-2014标准主要适用于汽油、柴油、燃料油和溶剂油等轻质石油馏分，以及石脑油、苯、甲苯、二甲苯等苯系物的检测。该标准规定了MDGC分离仪器的主要技术参数、方法的操作步骤、分析条件和报告格式等内容。

实施流程

GB/T30519-2014标准将测试过程分为样品制备、仪器调试、标准曲线绘制、样品测试以及数据处理等五个步骤，具体如下：

1. 样品制备

将待测样品按照一定比例与内标混合，然后进行注射或进样等操作，并利用气相色谱柱对样品进行分离。

2. 仪器调试

对多维气相色谱仪进行一系列的调试，包括保持程序、温度程序、载气流速等方面的调整，保证其稳定可靠。

3. 标准曲线绘制

使用标准物质制备各种浓度级别的混合标准物质，并通过多维气相色谱仪进行测试，绘制得到各组分的峰面积与浓度之间的标准曲线。

4. 样品测试

对样品进行测试，记录各组分的峰面积，并根据标准曲线计算出各组分的含量。

5. 数据处理

对测试结果进行处理，包括校正内标、数据修正和质量控制等方面，以保证测试结果的准确性和可靠性。

技术要求

GB/T30519-2014标准对MDGC分析仪器、试剂及其他操作条件等方面提出了具体的技术要求，如下：

MDGC分析仪器需要具备多维柱组成、精密控温、高准确度等特点。

所使用的试剂需要具备高纯度、稳定性和可靠性，以保证测试结果的准确性。

样品制备过程应严格按照标准要求操作，避免外部因素干扰测试结果。

标准曲线的制作应该覆盖一定的浓度范围，包括低、中、高三个浓度水平。

测试数据应该经过质量控制后方可进行数据处理和分析。

综上所述，GB/T30519-2014规范了轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定方法，其实施流程和技术要求都十分详细完备，为实验人员提供了科学的指导和标准化操作流程。