水质硒的测定2，3-二氨基萘荧光法

水质硒的测定2，3-二氨基萘荧光法

国家标准 GB1190289 水质砸的测定2,3-二氨基綦荧光法 Waterquality一Determinationofselenim一Diaminonaphthalenefluorometricmethod 1990-07-01实施 1989-12-25发布 发布 家技术H监督局国家标准
国家标准 GB1190289 水质晒的测定2,了二氨基莽荧光法 -DetermninationofselenimDiaminonaphthalenefiuoromnetricmeth0d waterqualty 主题内容与适用范围 主题内容 水样经混合酸液消解,再经盐酸还原,然后测定晒浓度,他包括无机的六价和四价晒,以及低价晒 系指四价以下的无机和有机晒). 1.2适用范围 本标准适用于各种清洁水、生活污水及某些工业废水见附录A). 水中一般常见的阴、阳离子不干扰晒的测定 铜、铁、钼等重金属离子及大量氧化物对测定晒有干 扰,可用EDTA及盐酸胫胺消除.在本法测定条件下,晒含量为0.05g时,30g殚、钻、铬;5唱g篇;20g 镍;27唱皱;35唱铜;40坚征,50g船、锌;100唱铁,钥等不干扰 本法最低检出量为Q.005虑晒,取20mL水样测定,晒的最低检出浓度为Q.25唱/L 原理 2,3-二氨基熬在pHl.5一2.0溶液中,选择性地与四价酒离子反应生成4,5苯并苯晒脑(4,5ben opiaeleno)绿色荧光物质,被环已婉萃取.所产生的荧光强度与四价晒含量成正比.水样经硝酸-高氯酸 混合酸液消解,将四价以下的无机和有机晒氧化为四价晒,再经盐酸消解将六价砸还原为四价晒,然后 测定总晒含量 试剂 除另有说明外,分析中使用蒸水及去离子水及公认的分析纯试剂 燕溜水及去离子水,电阻率在500000acm(25c)以上 了.1 s2环己婉(caHa),不得含荧光杂质.不纯时需重燕溜,收集80一81C溜分,使用过的环己烧可重燕后 再用 s.了稍酸(GHnNo.),密度()为1.4g/mL,优级纯 s.4高桌酸(HcLo,),密度(A)为1.68g/mL,优级纯 35稍酸-高氧鞭混会般液,1+1e/9). 孔.6盐酸(HC),密度()为1.188/mL,优级纯 了.7盐酸溶液,1十4(w/ 了.8盐酸溶液,约0.1mol/L将8.4mL盐酸(3.6),用水(3.1)稀释至1000mL 了.9氨水(NH,十H,o),密度(n)为0.9g/mL,优级纯 了.10氨水液,1+1(v/r). 了.11甲酚红溶液,0.2g/L;将20mg甲酚红(CnHno.,s)溶于少量水中加1滴氨水(3.9),使完全溶解 加水(3.1)稀释至100mL 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07-01实施
GB11902一89 3.12混合试剂;将10g2Na-EDTA溶于少量水中,加热溶解,冷却后加入10g盐酸胫胺(NH.,oHHC) 及10mL甲酚红溶液(3.l1),用水稀释至200mL,贮于冰箱内,临用前将此液用水稀释10倍 了.13精密pH试纸,pH0.5~5.0 -二氨基紫,0.1%溶液(此溶液需在暗室中配制)将100me2,3-二氨基葬[caH.,(NH).,,简称 了.142,3- DAN]于250mL磨口锥形瓶(4.1)中,加入Q.Imal/儿盐酸(a.8)100mL,振摇至全部溶解后,加入20mL 环己烧(3.2)继续振摇5min,若DAN试剂不纯时,环己烧相有大量褐色悬浮物,弃去,水相再加环己烧 反复苯取洗至环已婉相无色透明时,移入底部塞有玻璃棉(或脱脂棉)的分液漏斗(4.2)中,静置分层后 将水相放同原推形瓶内,再用环已烧(a.2)同上操作苹取3次.将此纯化的溶被贮于棕色瓶中,加一层约 1cm厚的环已婉(3.2)以隔绝空气,置冰箱内保存 用前再以环己烧(3.2)萃取-次 ,经常使用每月配制 一次为宜,不经常使用可保存一年 了 15晒标准贮备溶液,100mg/L准确称取0.1000g光谱纯元素晒(Se)溶于少量硝酸(3.3)中,加入 2mL高氧酸(3.4 在沸水裕上加热除去硝酸,稍冷后加入少量水和8.4mL盐酸(3.6),继续加热2 min,然后转移至1000mL容量瓶,用水稀释至标线并混匀.本溶液在冰箱内可贮存一年 每毫升标准溶 液含100g晒 了.16晒标准溶液,5.00mg/L;取5.00mL晒标准贮备溶液(3.15)于100mL容量瓶内,用0.1mol/L盐 酸溶液(3.8)稀释至标线并混匀,于冰箱内贮存;每毫升溶液含5.00g晒 晒标准使用溶液,5.00g/L取1.00mL砸标准溶液(3.16)置100mL容量瓶内,用0.1mol/儿盐 酸溶液(3.8)稀释至标线并混匀,于冰箱内贮存 每月配制 每毫升标准溶液含0.050g晒 仪器 本法首次使用的玻璃器皿,均须以硝酸(I+1)漫泡4h以上,用自来水及水(3.I)洗净 本法用过的 玻璃器皿,以自来水冲洗后,于0.5%洗衣粉溶液中浸泡2h以上,用自来水及水(a.1)洗净 常用实验室设备和以下仪器 具标准磨口塞锥形瓶,250mL及100mL 42分液漏斗,250mL及25ml 活塞上不得涂油 若不易转动时,可加一点水(3.1)润湿即可 4.了具塞比色管,5mL 44电热板 4.5水浴锅 4.5荧光分光光度计或荧光光度计 采样与样品 5.1采样 水样采集时必须使用经硝酸(I+1)浸泡4h以上,然后用大量自来水和水(a.1)冲洗干净的玻璃瓶 或塑料瓶 5.2样品 采样后不能立即进行测定时,一般天然水及仗用水可于室内阴凉处保存,工业废水最好及时分析或 贮于冰箱内,勿加酸保存(注) 注天然水及饮用水中主要含有六价或四价精,水样加与不加酸保存均影响不大;但工业废水成分复杂,含有各种价 态硝,有的水样中猎以负二价的为主,若加酸保存时可生成晒化氢气体逸散,使总晒含量损失很大 分析步骤 6 6.1试样 将样品(5.2)摇匀后立即取20mL或适量,按步骤(6.2)进行测定
GB11902一89 6.2空白试验 用水(3.1)代替试样,加入试剂的量均与测定试样时所用的试剂量相同,按6.4.1~6.43测定步骤 进行空白试验 当测定试样中稠浓度接近检出限浓度时,必须控制空白试验的荧光强度应尽可能低,其平行管的荧 光强度值之差不应超过平均值的5%,否则应将DA试剂(3.14)用之前用环已炕(3.2)多提纯几次,所 用器皿均需重新洗净 6.了校准曲线 取8个100mL锥形瓶(4.1),分别加入晒标准溶液(3.17)0.0,0.10.3,0.5,0.7、1.0、1.5及 2.0mL加水(3.1)至与试样相同体积,然后按照测定步骤(6.4.1~6.4.3)进行操作 分别以测定的各荧光强度减去空白试验(零浓度)的荧光强度后,与对应的晒含量绘制校准曲线 6.4测定 6.4.1消解 将适量试样(6.1),其含酒不超过Q.】,放入雉形瓶(4)中,小心地加入2.5L确酸-高氧酸 (.5),混匀后于电热板上加热至瓶内产生浓白烟,立即取下,稍冷后加入2.5mL盐酸溶液(a.),继绒 加热至再产生浓白烟,立即取下放冷 注:样品以硝酸-高叙酸消解不完全时杂质荧光高,若消解时间过长晒损失很大 所以消解快到终点时,需要注意观 察浓厚白烟的变化,不要过多摇动瓶,当瓶内浓白烟分层滚动时,应立即取下 黄光物质的形股及萃取 6.4.2 向消解的溶液中加入I10ml混合试剂(a.12),溶液呈桃红色,用氨水(a.10)调节至谈澄色(ait.5 一2.0),放冷 注，晒与2,3-二氨基莽必须在酸性溶液中反应,pH值以1.5~2.0为最佳,过低时溶液易乳化,太高时测定结果偏 高 甲粉红指示剂有pH2一3及7.2~8.8两个变色范围,前者是由桃红色变为黄色,后者是由黄色变成桃红(微 带蓝)色,要注意,不可混淆,必要时可用精密试纸pH0.5~5.0(3.13)检查,确保溶液的H值为1.5~2.0. 以下步骤需在暗室内黄色灯光下操作;将2.0mLDAN溶液(a.14)加入上述各瓶中,混匀,置沸水 ),取出以冷水冷却后准确加入环己烧(3. 2 .0mL萃取2min,然 沿中加热5mc自放入水浴钢中路起》 后将全部溶液移入25mL分液漏斗(4.2)中,待分层后放掉水相,将环已炕相由分液漏斗上口倾入具塞 比色管(4.3)中,盖严待测 6.4.了荧光测定 用荧光分光光度计激发光波长为376nm,发射光波长为520nm;或用荧光光度计,选择适宜滤 片,测定荧光强度 以测定试样的荧光强度减去空白试验(6.2)的荧光强度,从校准曲线上查得晒量 注，1)不同型号的荧光光度计,所具有的逮片不同,需根据使用的仪器,进行选择适宜的速片.例如用国产930型荧 光光度计可选择激发光滤片为330nm,荧光速片为510nm(戴止型)相530nm(带通型)组合滤片 结果的表示 晒含量c(ug/L)按下式计算: "×1000 C== 式中 -从校准曲线上查得样中晒含量,g; 7m- -测定用试样体积,mL 结果以两位小数表示 精密度与准确度 六个实验室测定含晒9.04g/儿的统一样品,含其他元素浓度(g/L)为;铝(84.8),呻(22.4),镀
GB11902一89 23.7),(7.4),铬(5.8),(34.4),铜(7.2),铁(17.1),汞(Q.56),10.3),镍(13.7),铅(34.4),钯 (104.8),锌(80.0). 8.1重复性 各实验室的室内相对标准偏差分别为0.6%,1.3%,1.4%,1.9%,2.6%和3.7% 8.2再现性 实验室间相对标准偏差为5.2% 8.了准确度 相对误差为4.5%
GB11902一89 附 录 本标准一般说明 参考件 A1消解时所用的混合酸液中高氯酸试剂浓度一定要用约为72%的,因为高氯酸在有水存在的情况下 使用是安全的,但无水存在时高氯酸易爆炸,因此在使用过程中要特别小心,不得蒸干,蒸干除使晒损失 外,还会引起爆炸 A2测定总晒时需加盐酸将六价晒还原至四价晒,盐酸用量0.13.0mL均能将500ng的六价晒还原 至四价晒 本法采用盐酸溶液(1+4)2.5mL A了混合试剂中的2Na-EDTA盐是为消除水样中铜、铁、钼等重金属离子的干扰,盐酸胫胺可消除硝酸 等艇化物的干扰 在含s0唱稍的标准榕波中分别加人其他元素Cg)为;弹(a一30),错4一3a0),锅 15),(5~30),铜(135),铁(10100),船(550),(240),镍(2~20),钥(15100),锌(1~ 50),镀(3.427.5),汞(0.1~1.0)时各加10mL混合试剂测定晒的回收率为89.498.1%,均值为 97.1% 用本法测定过皮革厂,炼油厂,翻胎厂,煤气厂,碱酸厂,造纸厂,白银化工厂,玻璃厂,特种玻璃厂 A4 等工业废水，含晒量为15.4一875pb,加标晒量50150pb,回收率为96.2%一105.2%另外测定大 连化工厂废水,含晒量为22.5pb,加标晒量50ppb,回收率为48% 可能含有大量还原性物质,干扰测 定,有待进一步研究探讨 附加说明 本标准由国家环境保护局标准处提出 本标准由预防医学科学院环境卫生与卫生工程研究所负责起草 本标准主要起草人孙淑庄 本标准委托环境监测总站负责解释