橡塑材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱联用法

橡塑材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱联用法

国家标准 GB/T36793一2018 橡塑材料中增塑剂含量的测定 气相色谱质谱联用法 Determinationofplaticeizersinrubber-plastics Gaschromatography-massspeetrometrymethod 2018-09-17发布 2019-04-01实施 国家市场监督管理总局 发布 币国国家标准化管理委员会国家标准
GB/T36793一2018 次 目 前言 范围 2 原理 3 试剂和材料 仪器和设备 分析步骤 5.1试样制备 5.2提取 5.3空白试验 5.4测定 结果计算 检测低限、回收率和精密度 7.1检测低限 7.2回收率 7.3精密度 测试报告 8 附录A(资料性附录18种邻苯二甲酸酯增塑剂信息 附录B(资料性附录邻苯二甲酸酯化合物定量和定性选择离子表 附录c(资料性附录典型的邻苯二甲酸酯化合物标样总离子流色谐图和定量选择离子色谐图 ***
GB/36793一2018 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由石油和化学工业联合会提出 本标准由全国塑料标准化技术委员会通用方法和产品分技术委员会(SAC/TC15/SC4)归口 本标准起草单位:福建省产品质量检验研究院、中蓝晨光成都检测技术有限公司、国家塑料制品质 量监督检验中心(福州青岛出人境检验检疫局、青岛科标检测研究院有限公司 本标准主要起草人:何梵、张欣涛、高建国、黄永辉、王永桂、魏琳琳、林昭亮、孙卓军、罗晓霞、 刘力荣、鲁汇智、宋晓云
GB/36793一2018 橡塑材料中增塑剂含量的测定 气相色谱质谱联用法 范围 本标准规定了橡塑(橡胶和塑料)材料中邻苯二甲酸酯增塑剂(共18种,参见附录A)气相色谱质谱 联用的测定方法 本标准适用于橡胶和塑料材料中邻苯二甲酸酯增塑剂(共18种)的测定,其他邻苯二甲酸酯增塑剂 的测定可参照使用 原理 通过索式提取方式,对橡塑材料中的邻苯二甲酸酯增塑剂进行提取,并根据需要将提取液进一步富 集、净化后,用气相色谱质谱联用仪(GC-MS)测定,采用总离子流色谱图(TIC)和质谱图(MS)进行定 性,选择离子检测(SIM)和外标法进行定量 试剂和材料 警示正己烧、乙酥、乙酸乙酯属于有毒试剂使用时应在通风橱中进行 除非另有说明,本方法所用试剂均为色谱纯(或分析纯再进行重燕) 水为采用全玻璃装置进行 重蒸的水,且储存于玻璃容器中 3.1正己烧 3.2乙谜 3.3乙酸乙酯 3.4载气;复气(He),纯度>99.999% 3.5邻苯二甲酸酯标准品:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)邻苯二甲酸二丙酯 DPRP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 (DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP、邻苯二甲 酸二戊醋(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基节基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2丁氧基 乙酯(DBE2P、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯 (二苯酯,邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP),邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异凳酯(DIDP) 纯度>95.0% 邻苯二甲酸酯增塑剂信息参见附录A 3.6标准储备溶液:分别准确称取适量的邻苯二甲酸酯标准品,于50mL容量瓶中,用正己烧定容,配 制成浓度为1mg/mL单标储备液 注:标准储备溶液宜在04C冰箱中保存备用,有效期为6个月 标准工作溶液;根据需要,采用逐级稀释的方法,用正己婉配制成适用浓度的标准工作溶液 3.7 注:标准工作溶液宜在0C一4C冰箱中保存备用,有效期为3个月 3.8固相萃取柱(SPE);硅胶填料1g,柱管体积6ml,或相当者 净化前先用5ml正己烧活化小柱 保持润湿 3.9有机微孔滤膜;孔径0.224m
GB/T36793一2018 仪器和设备 4.1气相色谱质谱联用仪(GC-MIS) 4.2研磨仪:粉碎颗粒大小可达到0.2mmX0.2mm 4.3索氏提取器;可采用自动索氏提取器,也可根据实验室实际情况采取传统的索氏提取设备 4,4固相萃取柱;硅胶SPE柱 4.5纯水设备 4.6天平;精度0.1mg. S 分析步骤 5.1试样制备 5.1.1塑料样品制备 将样品剪碎,在液氮中浸泡0.5min,沥干后缓慢倒人装有70目筛网的研磨仪中研磨,取筛下物 5.1.2橡胶样品制备 mm×2.0mm 将样品剪碎至2.0 以下 5.2提取 5.2.1塑料样品提取 称取粉碎后的塑料试样05s(稍确至0.】me),用逃纸包成简状,置于索式提取器中,加人80ml 正已炕或适合溶剂,进行抽提 自动索式提取器中样品抽提条件为;加热板温度为120、浸泡时间为 1h,淋洗1.5h 传统索式提取器的抽提条件为;正己炕、常压,85C,提取时间6h 然后,经抽提的溶 液定容到100mL,摇匀,经0.224m的有机滤膜过滤后，经GCMs分析 当提取液浓度较低时,可先用旋转蒸发仪浓缩至10ml,在提取液出现黏稠、浑浊的情况下,可取 5mL溶液过固相萃取柱(3.8)进行净化处理 上样速度控制在1.5mL/min左右,在液面快消失时加人 3mL正己烧淋洗,抽干后分别用3mL乙酸乙酯进行洗脱,收集洗脱液,用氮气吹干,然后用正己婉定 容2mL,过0.22Mm的有机滤膜过滤后，经GC-MS分析 5.2.2橡胶样品提取 称取粉碎后的橡胶试样0.5g(精确至0.1mg),用滤纸包成筒状,置于索式提取器中,加人80ml 乙鲑或适合溶剂,进行抽提 自动索式提取器中样品抽提条件为;加热板温度为120、浸泡时间为 h、淋洗1.5h 传统索式提取器的抽提条件为:乙酥、常压、55、提取时间为6h 然后,经抽提的溶 液定容到100mL,摇匀,经0.22m的有机滤膜过滤后,经GC-Ms分析 当提取液浓度较低时,可先用旋转蒸发仪浓缩， 之仪浓缩,将溶剂转换成10mL正已婉在提取液出现黏稠、 浑浊的情况下,可取5mL溶液经过固相萃取柱(3.8)进行净化处理 上样速度控制在1.5mL/min左 右,在液面快消失时加人3mL正己烧淋洗,抽干后分别用3mL乙酸乙酯进行洗脱,收集洗脱液,用氮 气吹干,用正己婉定容2mL,过0.22m的有机滤膜过滤后,经GC-MS分析 5.3空白试验 试验中使用的试剂按5.2处理,进行GC-MS分析
GB/36793一2018 5.4测定 5.4.1GC-Ms工作条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出GC-Ms分析的通用参数,设定的参数应保证 GC-MS测定时,被测组分与其他组分能够得到有效的分离 以下参数可供参考 色谱柱;HP-5MS弹性石英毛细管柱,或相当者 a b 程序升温:起始温度160,以20笔/min的速率升温至200笔,再以3C/min的速率升温至 280C,保持12min 载气:高纯He(99.999%),恒流1mL/min d 进样方式:分流进样,分流比为10:l; 进样口温度280C; Gc与Ms接口温度280C; f 离子源;电子电离源(EI)3 g hb) 电子能量;70eV 测定方式;选择离子扫描模式(sIM),18种邻苯二甲酸酯的监测离子及丰度比参见附录B 5.4.2定性分析 进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱 图中,所有选择离子均出现,而且其丰度比与标准品的丰度比相一致(相对丰度>50%,允许士10%的偏 离;相对丰度在20%~50%之间,允许士15%的偏差;相对丰度在10%20%之间,允许士20%的偏差; 相对丰度<10%,允许士50%的偏差),则可判断样品中存在相应的邻苯二甲酸酯 注，在附录C中所列的(GCMs工作条件下,18种邻苯二甲酸酯的保留时间及选择离子及其丰度比参见表Bl;总 离子流色谐图和选择离子色谐图参见图c.1一图c.9 5.4.3定量分析 选取至少5个不同浓度的系列标准工作液(3.7)进行测定,以峰面积对浓度绘制标准曲线 如果提 取液的浓度超过线性范围,根据需要进行适当稀释或浓缩后测定 本标准采用外标法对邻苯二甲酸酯进行定量分析 在色谱图中,选取适当的定量选择离子(参见附 录B)进行峰面积积分,DINP和DDP由于有大量同分异构体的存在,在谱图呈现出“五指峰"的峰型 DINP和DIDP采用其各自异构体化合物峰面积加和进行定量 按式(1)计算样品中每种邻苯二甲酸酯 的含量 6 结果计算 样品中每种邻苯二甲酸酯的含量按式(1)计算 ，×(Ai一A,×V×k C X A,×m 式中 X 试样中邻苯二甲酸酯i的含量,单位为毫克每千克(g/kg); 标准工作溶液中邻苯二甲酸醋酯i的浓度,单位为毫克每升(mg/L); Ci， 试样中邻苯二甲酸酯的峰面积或峰面积之和; A7 -空白中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和; A, 试液定容体积,单位为毫升mL);
GB/T36793一2018 稀释倍数; -标准工作溶液中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和 A 试样质量,单位为克(g). n 计算结果保留三位有效数字 检测低限,回收率和精密度 7.1检测低限 本方法DINP和DIDP的检测低限为5mg/kg,其余16种邻苯二甲酸酯增塑剂的检测低限为 lmg/kg 7.2回收率 在试样中定量加人适当已知浓度的标准溶液,按5.2一5.4进行回收率分析 本标准的18种邻苯二 甲酸酯增塑剂的回收率为77%~113% 7.3精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过其算术平均值的20% 测试报告 8 测试报告应至少包括以下内容 样品的来源及描述; a 本标准的编号(包括年号); b 提取方法; c 测试结果:报告平行样的算术平均值 d 与本标准的任何偏差; e 在测试中观察到的异常现象 f) 测试日期 g
GB/36793?2018 ? A ?? 18??? 18??,дCAs????A.1 A.118??? ? д CAS ? ? ? DMP 131-l1-3 CHO 194.19 ? DEP 84-66-2 CHO 222.24 ? DPR 50.29 131-16-8 CHO DIBP 84-69-5 278.35 ?? CH (O DBP 84-74-2 CH.O 278.35 ? CH.O ?(2-) DMEP 117-82-8 282.30 ?(4-?-2-) BMPP 146-50-9 CaHO 334.5 ?(2-) DEEP 605-54-9 CH.O 310.3 ? DPP 131-18-0 CsH.O 306.4 DHxXP ?? 10 84-75-3 334.5 CaHO BBP 85-68-7 Ho 312.36 l ??? Ca 12 DB3EP 117-83-9 CHo 336.5 ?(2-) 13 DCHP 84-61-7 CHO 330.43 ? 14 ?(2-?) DEHP 117-81-7 CHO 390.56 15 ? 84-62-8 CHO 318.33 16 117-84-0 CaH..O ? DNOP 390.56 ?? 17 DINP 68515-48-0 CaHeO 418.62 DIDP 26761-40-o 18 ? (CHO 446.68
GB/T36793一2018 附录 B 资料性附录) 邻苯二甲酸酯化合物定量和定性选择离子表 邻苯二甲酸酯化合物的保留时间、定量离子、定性离子和丰度比见表B.1 表B.2邻苯二甲酸酯化合物定量和定性选择离子表 保留时间 序号 化合物缩写 定量离子 定性离子 丰度比 min DMP 6.36 163 77,l94,l35 100:l4.4:8.0:4.9 DEP 177,121,222 7.55 l49 100:26.3:5.1:2.6 DPRP 9.75 149 209,191,76 100:8.3:7.3:4.6 DIBP 11.18 149 223,l67,205 100:9.3:3.3:2.5 149 00:6,0:5.0; DBP 12,84 223,205,121 DMEP 13.57 59 149,104,207 10027.317.9:10.9 BMPP 15.14 149 167,85,l04 100;46.843.8;5.9 72 DEEP 15.84 149,104,176 100;74,6;30,3:18.3 DPPp 149 237.219.104 100:8.2;3.4;2.9 16.62 DHxXP 20.83 251,l04,76 149 10 100:9.4:2.4:2.l BBP 21.19 149 91,206,104 100:55.3:30.3:11." 12 DBEP 23.79 149 101,85,193 100:51.6:49.0:37.3 13 CHP 25.10 149 167,104,249 100:34.3:7.3:3.6 l4 DEHHP 25.37 149 167,279,l04 100:35.4:l4.l:5.5 15 100;19.1;5.4;4.4 二苯酯 25.75 225 77,l04,153 DNoP 279 16 29,52 149,167,261 10.9:100:1.9:1.9 17 DINP 293 149,127,167 28-36 21.3:100;11.4;8.9 8 DIDP 31-39 307 149,141,167 29,4:100:16.2:13.5
GB/36793一2018 附录 C 资料性附录 典型的邻苯二甲酸酯化合物标样总离子流色谱图和定量选择离子色谱图 可测定增塑剂的GCMS有很多种型号,以下仅以某种型号的GC-MS为例提供参考,其他型号的 GC-Ms的工作条件可以根据各自仪器的具体情况而定 GCMS色谱图见图C.1一图C.9,测定工作条 件如下 色谱柱;HP-5MS弹性石英毛细管柱,或相当者 a 程序升温;起始温度160C,以20C/min的速率升温至200C,再以3C/rmin的速率升温至 b 280C,保持12min 载气;高纯He(99.999%),恒流1mL/min; c 进样方式;分流进样,分流比为10:1: d 进样口温度280C; e GC与MS接口温度280C; 离子源;电子电离源(EI); g h)电子能量:70eV 测定方式;选择离子扫描模式SIM),18种邻苯二甲酸酯的监测离子及丰度比参见附录B DBP 500000 450000 DPRP DEHP 400000DMP DPp 350000 DEP DIBP DHIXP DCHP DNOpP 二苯南 300000 250000 BBP 200000 BMPp 150000 DMEP DBEP 00000 DNP DEE 0000 DIDP 小W 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 时间/min 图c.118种邻苯二甲酸酯类化合物标样总离子流色谱图
GB/T36793一2018 DBP 420000 400000 3800005 3600005 DPRP 3400005 320000 DPp 300000 DIBP 280000 DHIXP 2600003 DEP DEHP 2400003 220000 DCHP 200000 180000 160000 140000 120000 BBP 100000 BMPP 80000 60000 DBEP 0000 20000 AM 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35,.00 时间/min 图C.2DEP,DPRP,DIBP,DBP,BMPP,DPp.DHHXP、BBP.DBEPDCHP、DEHP的 定量选择离子(m/:=149)色谱图 3000003 DMP 280000 260000 240000 220000 200000 180000 160000 140000 120000 100000 80000 60000 40000 20000 15.00 20.00 25.0o 10.00 30.00 35.00 时间/minm 图C.3DMP的定量选择离子(m/怎=163)色谱图
GB/36793一2018 DMEP 600005 550005 50000-5 450005 400005 350003 300005 25000 20000 15000 10000 50005 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 时间/min 图C.4DMEP的定量选择离子mn/z=59)色谱图 IDEEP 16000 15000 14000 13000 12000 1100 10000 9000 8000 70005 6000 5000f 40005 3000 2000 10003 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 时间/min 图C.5DEEP的定量选择离子(m/=72)色谱图
GB/T36793一2018 二苯刚 200000 180000 160000 140000 120000 100000 8000C 60000 40000 20000 10.00 5.00 20.00 25.00 30.00 35.00 时间/min 图C.6二苯酯的定量选择离子(m/:=225)色谱图 32000 30000 DNOP 28000 26000 24000 22000 20000 18000 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 10.00 15.00 20,00 25.00 30.00 35,00 时间/min 图c.7DNoP的定量选择离子(m/怎=279)色谱图 0
GB/36793一2018 5500 DINP 5000: 4500 4000 3500 3000 2500: 2000 1500 1000 500 0.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 时间/min 图C.8DINP的定量选择离子(m/:=293)色谱图 2000 DDP 1800 1600 1400 1200 1000 800 60o 400 200 10.00 15,0o 20.00 25.00 30.00 35,00 时间/min 图c.9DDP的定量选择离子(m/=307)色谱图

橡塑材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱联用法GB/T36793-2018

橡塑材料是一种广泛应用于工业和日常生活中的重要材料。然而，橡塑材料中的增塑剂含量往往对其性能产生重要影响。因此，准确测定橡塑材料中增塑剂的含量是非常重要的。

GB/T36793-2018是一项针对橡塑材料中增塑剂含量测定的标准。该标准采用气相色谱质谱联用法进行分析，具有高灵敏度、高精度、高特异性等优点。

该标准的测定步骤如下：

1. 样品制备：将样品粉碎并加入内标溶液，加热振荡混合，离心分离上清液。

2. 色谱条件设置：使用毛细管柱进行分离，设置气相色谱和质谱的参数。

3. 分析过程：将上清液注入进样器，经过色谱分离和质谱检测，得到增塑剂的含量。

通过该标准的测定方法，可以获得橡塑材料中增塑剂的准确含量。这对于相关研究者的工作具有非常重要的意义。

总之，GB/T36793-2018是一项针对橡塑材料中增塑剂含量测定的标准，采用气相色谱质谱联用法进行分析。其准确、快速、灵敏度高，具有广泛的应用前景。

橡塑材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱联用法的相关资料

和橡塑材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱联用法类似的标准

GB/T3048.3-2007

电线电缆电性能试验方法第3部分：半导电橡塑材料体积电阻率试验

2022/11/1 13:06:37 现行

GB/T36793-2018

橡塑材料中增塑剂含量的测定气相色谱质谱联用法

2022/8/11 23:34:01 现行