镍和镍铁硫含量的测定氧化铝色层分离-硫酸钡重量法

镍和镍铁硫含量的测定氧化铝色层分离-硫酸钡重量法

国家标准 GB/T21932一2008 镍和镍铁硫含量的测定 氧化铝色层分离-硫酸钢重量法 Nickelandferroniekel一Determinationofsulphurcontent Bariumsulfategravimetricmethodafteraluminaehromatographicseparation 2008-05-30发布 2008-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T21932一2008 前 言 本标准的附录A为资料性附录 本标准由钢铁工业协会提出 本标准由冶金工业信息标准研究院归口 本标准主要起草单位:山西太钢不锈钢股份公司 本标准主要起草人:戴学谦、任维萍、刘伟
GB/T21932一2008 镍和镍铁硫含量的测定 氧化铝色层分离-硫酸钢重量法 警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了氧化铝色层分离-硫酸锁重量法测定硫含量 本标准适用于镍和镍铁中硫含量的测定,测定范围质量分数):0.003%0.20% 规范性引用标准 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第1部分;总则与定义(GB/T6379.1 2004,IsO5725-1:1994,T) GB/T6379,2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第2部分;确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法(GB/T6379.2一2004,ISO5725-2:1994,IDT 原理 在氧化剂氯酸钾存在下,用盐酸-硝酸溶解试样,高氯酸冒烟,过滤除去硅,滤液通过活性氧化铝色 层柱与大量干扰元素分离,用稀氨水洗脱色层柱上的硫酸根,以硫酸钏重量法测定硫量 试剂和材料 分析中,除另有说明外,仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 氯酸钾,固体 无水碳酸钠,固体,优级 4.2 无水乙醇 4.3 4.4氢叙酸,l.15些/mL pl.05些/mL 4.5 冰乙酸， 过氧化氢,l.10！/mt 高氯酸,pl.67g/ml优级纯 4.8 盐酸,pl.19g/ml优级纯 4.9 硝酸,pl.42g/ml优级纯 4 .10盐酸、硝酸混合酸,于400ml.水中加人400ml硝酸、200ml盐酸,混匀 4 11高氯酸,l十100 4.12盐酸,l十1 4.13盐酸,l十20. 4.14硝酸银溶液,l0g/L 4.15氢氧化铵，l十13
GB/T21932一2008 4.16氢氧化铵,l+139. 4.17硝酸铵裕液.lg/L 4.18叙化颚祥液,100g/L 4.19活性氧化铝色层分离用 用盐酸(4.12)浸泡数小时,再用清水漂洗 粒度小于0.177 Am 3次一4次,每次将搅动后20未下沉的细粒倾去,沉下的备用 4.20硫标准溶液，称取5.4466g预先经105C烘干至恒重的硫酸钾置于250ml.烧杯中,加水溶解 后,移人500ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL相当于2.00mg硫 4.21甲基红溶液，1g/儿L 仪器 分析中仅用通常的实验室仪器和设备 色层分离装置 见图1 单位为毫米 乌30 呈 10 真空干燥器; 100ml烧杯; 玻璃棉 活性氧化; 接机械泵; 塑料软管 图1色层分离装置图 5.2色层柱的准备 先在色层柱底放人少量玻璃棉,再以少量水将活性氧化铝(4.19)转人柱内至80mm100mm的 高度,在活性氧化铝上端再放人少量玻璃棉,用50mL盐酸(4.13)分两次洗涤色层柱,用水洗涤色层柱 两次,再用氢氧化铵(4.15)和氢氧化锁(4.16)洗脱色层柱上可能存在的硫酸根.收集部分氢氧化铵洗脱 液,中和后加人氧化镇溶液(4.18),溶液如无浑浊现象即可(否则应继续用氢氧化铵洗涤) 依次用 20mL水和20mL盐酸(4.13)通过色层柱后即可进行色层分离 取制样 6 实验室样的采取和制备,应按协议程序进行 在有争议时,应按相关国家标准进行
GB/T21932一2008 6.2实验室样一般呈颗粒状、钻屑或铁屑,不需深加工 6.3若实验室样在磨或钻取时被油脂玷污,应用分析纯丙酮清洗并在空气中干燥 6.4若实验室样粒度差别较大,应经缩分后获取试样量 分析步骤 7.1试料量 按表1规定称取试料量,精确至0.0001g 表1称取试料量 含硫量(质量分数/% 称样量/g O.003~0.005 20.o >0.0050.050 10.0 >0.050~0.100 5.0 25 0.1000.200 7.2空白试验 随同试料做两份空白试验 每份空白溶液中加人4.00ml硫标准溶液(4.20),从测得结果中减去 加人的硫量(以硫酸镇计)后为空白试验值 两个空白试验值极差应不超过0.0003g 取其平均值 7.3测定 7.3.1试料分解 将称取试样(7.1)置于500ml烧杯中,加约0.2！氧酸伊(4.1),分次缓慢加人30ml一60nl混 合酸(4.1o)溶解试料(试料不易溶解时可适当补加盐酸(4.8),高硅试料可滴加数滴氢氟酸(4.4))(冬季 可用冷水,夏季用冰水冷却,控制不应剧烈反应,直至试料溶解完全) 据称样量的多少按表2加人高叙 酸(4.7),冒烟回流15min25min,稍冷,加人200mL水溶解盐类,保温20min,冷却 表2高氯酸加入量 含硫量(质量分数/% 称样量/g 高氧酸用量/ml 0.0030.005 20,0 2×100 >0.0050.05o0 10.0 100 >0.050一0.100 5.0 80 >0.1000.200 2.5 50 7.3.2过滤 用中等密滤纸过滤,并用高氯酸(4.11)洗涤烧杯及滤纸8次10次,滤液收集于500ml烧杯中 分析烧结镍样品时,过滤所得残渣用0.5g优级纯无水碳酸钠(4.2)于950~1000C熔融回收,合并 于滤液中 7.3.3色层分离 将试液通过已准备好的色层柱,流速控制在10ml/min15mL/min 待试液全部通过后,用 1 50ml盐酸(4.13)分两次洗涤烧杯并通过色层柱,用30ml水分两次洗涤烧杯并通过色层柱,弃去滤液 及洗液 用水将色层柱下端洗净,以100mL烧杯承接洗脱液,依次用10mL氢氧化铵(4.15)和35ml 氢氧化钦(4.16)洗涤色层柱,流速控制在5ml/ /min6mL/min 将收集洗脱液的烧杯取出,先用 20mL水,再用20mL盐酸(4.13)洗涤色层柱,供下次分离使用 7.3.4沉淀 于洗脱液中加1滴甲基红(4.21)溶液,滴加盐酸(4.12)中和至出现红色不退并过量0.5mL,加 1ml冰乙酸(4.5),5滴过氧化氢(对铬含量很低的镍铁样品,可省去次步骤)(4.6),搅拌,待紫色退去， 加10ml乙醉(4.3),加热至近沸,在不断搅拌下,缓慢滴加5ml氯化颚溶液(4.18),加人少许纸浆,盖 上表面皿,静置过夜
GB/T21932一2008 7.3.5沉淀的处理 用密滤纸过滤,硝酸铵溶液(4.17)洗净烧杯和滤纸,采用少量多次的洗涤方法,洗至无氯离子,用硝 酸银溶液(4.l4)检查 沉淀及滤纸移人已于800C恒重的铂堆蜗中,低温碳化后在800C850C的高 温炉中灰化并灼烧半小时以上,取出置于干燥器中,冷却至室温,称量,恒重 减去空堆蜗的质量即为硫 酸锁的质量 结果计算 按式(1)计算硫含量,以质量分数%)表示 [" -]x0.1374 w(S= ×100 mn 式中: 测得标样或试料中硫酸银的质量与墉蜗质量之和,单位为克(g) m 测定标样或试料的空堪蜗的质量,单位为克(g); mng 试剂空白中硫酸镇的质量与空堆蜗的质量之和的平均值,单位为克(g); mns 试剂空白的空堆蜗的质量的平均值,单位为克(g); mn 试料量,单位为克(g); N 0.1374 硫酸俱换算为硫的换算系数 精密度 本方法精密度实验共制备了5个水平的镍铁样品,邀请了5个实验室进行了同水平3次测试,按 GB/T6379进行统计,没有剔除测试数据,精密度见表3 精密度试验原始数据见附录A 表3重复性限和再现性限 水平范围质量分数/% 重复性限r" 再现性限R 0.0030.2 lgr=1.3655十0.7874lgm lgR=1.3655十0.7874lgm 如果两个独立测试结果之间差值超过表3所列精密度函数式计算出的重复性限厂或再现性限 R值,则认为这两个结果是可疑的 10 试验报告 试验报告应包括下列内容: a 鉴别试料、实验室和分析日期等资料 遵守本标准规定的程度 b 分析结果及其表示; d)测定中观察到的异常现象; 对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作,或者任选的操作 e
GB/T21932一2008 附 录A 资料性附录 精密度试验原始数据 表A.1氧化铝色层分离-硫酸钒重量法测定硫含量的精密度试验原始数据 平 实验室" 0.317 0.00360 0 .131 0.0109 0.0530 0.00368 0.00946 0.0495 0.130 0.317 0,00333 0.00989 0.0501 0.132 0,314 5 0,00323 0.01l0 0.054 0.135 0.312 0.00302 0.0107 0.0537 0.138 0.330 0.o105 0.0551 0.324 0.134 0.00344 0.0031l1 0.00882 0.0528 0.133 0.326 0.00330 0,00920 0.0525 0,128 0.315 0.00323 0.131 0.00909 0.0539 0.320 0.00330 0.00769 0.0541 0.136 0.323 0.0035o 0,00769 0.0551 0.126 0.326 0,00316 0,00782 0.0500 0.138 0.320 0,00351 0.00956 0.0530 0.131 0.318 0.008927 0.129 0.00320 0.0532 0.330 0,00300 0.00923 0.0530 0,128 0.318