草酸钴化学分析方法第1部分：钴量的测定电位滴定法

草酸钴化学分析方法第1部分：钴量的测定电位滴定法

国家标准 GB/T23273.1一2009 草酸钻化学分析方法 第1部分钻量的测定电位滴定法 Methodsforchemiealanalysisofcobaltoxalate一 Part1:Determinationofeobaltcontent Potentiometrictitrationmnethod 2009-01-05发布 2009-11-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23273.1一2009 前 言 GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分 第1部分:钻量的测定电位滴定法 第2部分;铅量的测定电热原子吸收光谱法 第3部分呻量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法 第4部分;硅量的测定钼蓝分光光度法 第5部分:钙、镁、钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第6部分;氯离子量的测定离子选择性电极法 第7部分;硫酸根离子量的测定燃烧-碘量法 第8部分镍、铜、铁、锌、铝、孟、铅、呻、钙、镁、钠量的测定电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第1部分 本部分由有色金属工业协会提出 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 本部分由金川集团有限公司负责起草 本部分由北京矿冶研究总院、赣州钻鸽有限公司参加起草 本部分主要起草人张发志、于乾勇、喻生洁、秦霞、吕庆成、林秀英、于力,汤淑芳、万建红、李能华、 张秀香
GB/T23273.1一2009 草酸钻化学分析方法 第1部分钻量的测定电位滴定法 范围 GB/T23273的本部分规定了草酸钻中钻量的测定方法 本部分适用于草酸钻中钻量的测定 测定范围:30%33% 方法提要 试料用稀硝酸分解,在柠檬酸盐氨性溶液中,铁氮化钾溶液将钻I)氧化为钻),过量的铁氮化 钾采用电位滴定法用钻标准滴定溶液进行返滴定 试剂 如无特殊说明,所用试剂均为分析纯试剂,所用水为一次燕僧水或相当纯度的水 硝酸(pl1.42g/mL) 3.2硝酸(1+l). 3.3柠檬酸铵氨性混合溶液;称取60g氯化铵,120g柠檬酸铵溶于500ml水,加氨水(p0.90g/mL) 至1000mL,混匀 钻标准滴定溶液:准确称取2.0000g金属钻(钻的质量分数>99.98%),加人20ml硝酸(3.2). 低温加热至完全溶解,煮沸驱除氮的氧化物,取下冷至室温,用水冲洗表皿及杯壁,移人l000ml容量 瓶中,以水定容 此溶液1ml含2mg钻 铁氛化钾标准溶液([K,Fe(CN),]=20以/ 3.5 /I): 3.5.1配制;称取20g铁化钾,加约250mlL水溶解,过滤后用水稀释至1000ml,摇匀,贮存于棕 色瓶中,备用 3.5.2标定;移取15.00mL钻标准滴定溶液(3.4)(V.),于150mL烧杯中,加人50ml柠檬酸铵氨 性混合溶液(3.3).准确加人15.00ml铁氢化钾标准溶液(3.5.l)(V),在自动电位滴定仪上(4.l),插 人电极(4.2),在搅拌下,按仪器设定的滴定终点识别程序或设定的终点电位,用钻标准滴定溶液(3.4 滴定至终点电位(V 按式(1)计算铁化钾标准溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数 V 十V K= 式中: 滴定系数,单位体积的铁化钾标准溶液消耗钻标准滴定溶液的体积数; K 移取钻标准溶液的体积,单位为毫升mL); -返滴定所消耗钻标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 加人铁化钾标准溶液的体积,单位为毫升(mL 取三个标定结果的平均值 滴定体积极差在0.05mL范围内时,取其平均值,否则重新标定 仪器 自动电位滴定仪,附搅拌装置
GB/T23273.1一2009 4.2与仪器匹配的氧化还原复合电极,或指示电极一铂电极,参比电极一钨电极或Ag/AgCI等其他电 极 电极的选择遵照厂家指导说明书 分析步骤 5.1试料 称取1.000g(m)试样,精确至0.0001g 5.2测定 5.2.1将试料(5.1)置于250m烧杯中,以少量水润湿 加人20ml硝酸(3.2),加热溶解完全,取 下,冷却 用水洗涤表皿及杯壁,煮沸,取下冷却 移人100mL(V)容量瓶中,以水定容 5.2.2分取10.00ml(V)试液(5.2.l)于150ml烧杯中,加人50ml柠檬酸铵氨性混合溶液(3.3)， 加人15.00mlL(V)铁氮化钾标准溶液(3.5),于自动电位滴定仪上(4.1),插人电极(4.2),在搅拌下滴 加(体积记录为V)钻标准滴定溶液(3.4),按仪器设定的程序,滴定至终点电位 5.3终点电位的确定 5.3.1移取15.00m钻标准滴定溶液(3.4)于150mL烧杯中,加人50mL柠檬酸铵氨性混合溶液 (3.3),加人15.00ml铁氮化钾标准溶液(3.5),于自动电位滴定仪上(4.1),插人电极(4.2),在搅拌下 滴加钻标准滴定溶液(3.4),记录加人钻标准滴定溶液(3.4)的体积和相对应的电位值 当电位下降的 变化较大时,减慢钻标准滴定溶液(3.4)滴加速度,应尽可能每次加人很小的量,继续滴加直至电位变化 很小为止 5.3.2用加人的钻标准滴定溶液(3.4)体积为横坐标,对应的电位为纵坐标,绘制滴定曲线,以曲线突 跃的中点处为终点电位 至少测定三次 建议在突跃点附近计算其一阶导数,可更精确地确定终点 电位 5.3.3具有自动确定终点电位程序的自动电位滴定仪,可根据设定的程序自动滴定至终点 分析结果的计算 按式(2)计算钻的质量分数wc.,数值以%表示 V.K-)e.X10 ×100 2 wca一 m. 式中: 试料量,单位为克(g); N 钻标准滴定溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mlL); 0co V 试液的总体积,单位为毫升(mL) 返滴定所消耗钻标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 加人铁氮化钾标准溶液的体积,单位为毫升(ml); 分取试液的体积,单位为毫升(ml); 滴定系数,单位体积的铁氧化钾标准溶液消耗钻标准滴定溶液的体积数 所得结果表示至小数点后两位 精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)见表1:
GB/T23273.1一2009 表1重复性限 钻的质量分数 3033 0.30 注，重复性(" 多 2.8s,,s,为重复性标准差 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)见表2 表2再现性限 钻的质量分数 3033 0.35 注:再现性(R)为2.8SR,S为再现性标准差 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品(当两者没有时,也可用控制标样替代),每周或每两周校核 -次本分析方法标准的有效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误后,重新进行校核