GB/T33503-2017
含铅玻璃化学成分分析方法
Analyticalmethodofthechemicalcompositionintheglasscontaininglead
- 中国标准分类号（CCS）Q37
- 国际标准分类号（ICS）71.040.40
- 实施日期2018-01-01
- 文件格式PDF
- 文本页数34页
- 文件大小2.22M
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含铅玻璃化学成分分析方法
国家标准 GB/T33503一2017 含铅玻璃化学成分分析方法 Analyticaethodofthechemiealcomp0sitionintheglasscontaininglead 2017-02-28发布 2018-01-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/33503一2017 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草
本标准由建筑材料联合会提出
本标准由全国工业玻璃和特种玻璃标准化技术委员会(SAC/TcC447)归口
本标准负责起草单位:建材检验认证集团股份有限公司、江苏省玻璃制品及玻璃模具产品质量 监督检验中心,广州分析测试中心,循州方圆检测有限公司、建材检验认证集团北京天誉有限 公司
本标准参加起草单位:巨石集团有限公司、贵州省分析测试研究院山东华鹏玻璃股份有限公司、国 家特种玻璃质量监督检验中心、广东优科检测技术服务有限公司、通标标准技术服务(上海)有限公司、 广东正明检测技术有限公司、广东省中山市质量计量监督检测所、河南省巩义市质量技术监督局、南京 市产品质量监督检验院
本标准主要起草人;崔金华、梅一飞、白永智、张庆华、孟高建、王明玉、,赵文燕、郑苏录,汤庆文 关红艳、夏建峰、王巧林、何建强、王海兴,郑微波、陆祥,赵寿建、张涛、郭海根冯颖、叶旭文,高瑞蜂 苏越骁
GB/33503一2017 含铅玻璃化学成分分析方法 警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验
本标准并未指出所有可能的安全问 题
使用者有责任采用适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件
范围 本标准规定了含铅玻璃化学成分分析的试样制备和玻璃中二氧化硅、氧化铅、三氧化二研、三氧化 二铝、三氧化二碘、氧化颚、氧化钙、氧化、氧化锄、三氧化二铬、三氧化二钻、氧化铜、总铁、氧化钾、氧 化镁、氧化锂、二氧化缸、氧化钠、氧化镍、五氧化二磷、三氧化硫、三氧化二绐、氧化晒,氧化锡、氧化钯、 二氧化钛、氧化锌、氧化错、三氧化二钛等化学成分的分析方法
本标准适用于含铅玻璃的化学分析以及化学组成类似的其他玻璃化学成分的分析
注:本标准规定的分析方法对应的章条关系参见附录A中的表A.1， 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管(GB/T12805201l,IS0385;2005,NEQ) -201l,IsOl1042:l998，NEQ GB/T1280实验室玻璃仪器单标线容量瓶(cB/T13806- GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(GB/T12808一1991,IsO648;1977,IDT 3 仪器与设备 3.1天平,感量0.1 mg
3.2铂金M、镍绀蜗、石墨堆蜗、瓷堆蜗
3.3玛瑙研钵 3.4自动控温干燥箱
3.5箱式电阻炉,最高温度高于950
3.6吸量管,符合GB/T12808的规定
3.7滴定管,符合GB/T1280的规定 3.8容量瓶,符合GB/T12806的规定 3.9紫外可见分光光度计
3.10火焰原子吸收光谱仪
备有空气-乙炔燃烧器,钙、镁、钾、钠、铁空心阴极灯
空气和乙快气体要 足够纯净(不含水、油、钙、镁、钾、钠、铁),以提供稳定清澈的贫燃火焰
其“精密度的最低要求”“特征浓 度”“检出限”和“标准曲线的线性(弯曲程度)”应符合GB7728的规定
3.11电感耦合等离子体发射光谱仪
GB/T33503一2017 试样制备 4.1将实验室样品破碎至6mm~7mm以下,按四分法缩分至约100g 4.2将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下,继续缩分至约20g 4.3试样经研磨至粒径均小于0.08mm.
4.4试样分析前应在105C110C烘干2h,置于干燥器中冷至室温
5 一般要求 5.1水和试剂 5.1.1实验室用水 所用水应不低于GB/T6682中规定的二级水的要求
5.1.2试剂 除非另有说明,分析中使用试剂应不低于分析纯
5.1.3市售溶液与酸 本标准所列市售溶液试剂的密度指在20C环境条件下的密度(p)
所用酸,凡未注浓度的均指市 售酸浓度
5.1.4体积比 用体积比表示试剂稀释程度,例如:盐酸(1+2)表示1份体积浓盐酸与2份体积的水相混合
5.1.5无二氧化碳水 将水注人烧瓶中,煮沸10min[事先在水里加人2滴一3滴酚指示剂(8.1.2.9),滴加0.15mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液至水呈微红色],立即用装有钠石灰的胶塞塞紧,冷却
5.2测定次数 在重复性条件下测定2次
5.3空白试验 空白试验应与测定平行进行,并采用相同的分析步骤,取相同量的所有试剂(滴定法中的标准滴定 溶液的用量除外),空白试验不加试料
5.4恒量 经第一次灼烧、冷却、称量后,重复灼烧然后冷却、称量,当连续2次称量的差值小于或等于 0.0003g,即为恒量
结果 6 6.1结果表述 所得结果应按GB/T8170修约,保留2位小数;当含量小于0.10%时结果保留2位有效数字;如果
GB/33503一2017 委托方供货合同或有关标准另有要求时,可按要求的位数修约
6.2精密度要求 各元素不同含量范围的精密度参见附录B中表B.1
试验报告 试验报告应至少包括以下内容: 委托单位; 试样名称; 分析结果; 使用标准(GB/T335032017) 与规定的分析步骤的差异(如有必要); 在试验中观察到的异常现象(如有必要); 试验日期
二氧化硅的测定 8.1氟硅酸钾容量法(适用于二氧化硅含量大于5% 8.1.1原理 试样用碱熔融,不溶性二氧化硅转化成可溶性的硅酸盐,加酸后生成游离的硅酸,在过量的氟离子 和钾离子存在下,硅酸与氟离子作用形成氟硅酸离子SiF
-),进而与钾离子作用生成氟硅酸钾 K,SiF)沉淀
该沉淀在热水中水解并相应生成等物质量的氢氟酸,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定
由消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算二氧化硅的含量
8.1.2试剂 8.1.2.1 氢氧化钾 8.1.2.2氯化钾
8.1.2.3乙醇
8.1.2.4硝酸,密度1.39g/cm'~1.41g/cnm',质量分数65%68%
8.1.2.5氧化钾溶液(50g/L),称取5g氧化钾,溶于100ml水中,摇匀
8.1.2.6氯化钾乙醇溶液(50g/L),称取5g氯化钾,溶于50mL水中,加50mL乙醇,摇匀 8.1.2.7氟化钾溶液(150g/L).
称取15g氟化钾放在塑料杯中,加80mL水和20mL硝酸使其溶解,放置2h以上,过滤到塑料 瓶中
8.1.2.8氢氧化钠标准滴定溶液(0.15mol/L). 配制称取30g氢氧化钠,溶于5000ml无二氧化碳的水中,转移至塑料瓶中(与空气相通的瓶口 最好装有钠石灰干燥管),充分摇匀
标定:称取约0.7g邻苯二甲酸氢钾(KHCHO,基准试剂,105110C烘干至恒量,干燥器中 冷却至室温),精确至0.0001g,置于300mL烧杯中,加人约150ml无二氧化碳的水[事先在水里加人 2~3滴酚酞指示剂(8.1.2.9),滴加0.15mol/1.氢氧化钠标准滴定溶液至水呈微红色],搅拌使其溶解 后,加人2滴酚酣指示剂<8.1.2.9),用上述配好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色,保持30s不
GB/T33503一2017 变色
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度c(NaOh),以mol/儿L表示,按式(1)计算,结果保留四位有效数字 nm×1000 c(NaOH)=
.(1 --# 又204.22 式中: c(NaOH 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 邻苯二甲酸氢钾的质量,单位为克(g); m V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol). 204.22 8.1.2.9酚酞指示剂(10g/L)
将1g酚酞溶于100ml乙醇中,滴加0.15mol/L氢氧化钠标准滴定溶液至微红色
8.1.3测定 8.1.3.1试料量 称取0.1只试料,精确到0.1nmg 8.1.3.2分析步骤 将试料置于已盛放1g氢氧化钾的镍堆蜗或石墨堆蜗中,再加2g氢氧化钾(8.1.2.1),先低温熔融， 摇动堆蜗
然后在600C650C继续熔融15nmin一20nmin
旋转堆蜗,使熔融物均匀地附着在堆纲 内壁,冷却
用热水浸取熔融物于300m塑料杯中,盖上表面皿，一次加人15ml硝酸(8.1.2.4),再用 少量硝酸(1十1)及水洗净堆蜗,控制试液体积在60ml左右
冷却至室温,在搅拌下加人氯化钾 8.1.2.2)至过饱和(过饱和量控制在0.5只~1g),缓慢加人10nmL氟化钾溶液(8.1.2.7),用塑料棒搅 拌,放置7min~10nmin(期间控制溶液温度小于25 用塑料漏斗以快速滤纸过滤,用氯化钾溶液 8.1.2.5)洗涤塑料杯2次一3次,再洗涤滤纸一次
将滤纸和沉淀放回原塑料杯中,沿杯壁加人10ml 氯化钾乙醇溶液(8.1.2.6)及1ml，盼酞指示剂(8.1.2.9)
用氢氧化钠标准滴定溶液(8.1.2.8)中和残余 酸,将滤纸捣烂,并擦洗杯壁,直至试液呈现微红色不消失,此时不计读数
加人200ml250ml中和 过的沸水,立即以氢氧化钠标准滴定溶液(8.1.2.8)滴定至微红色
8.1.3.3分析结果的计算 二氧化硅的质量分数w(SiO.),按式(2)计算 c(NaOH)×(V-V)×15.02 w(SiO= ×100% 2 ×10 m12 式中 c(Na(OH) -氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V， 滴定试料溶液时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) V 滴定空白溶液时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(ml); 试料质量,单位为克(g); m 15.02 二氧化硅的摩尔质量的四分之一,单位为克每摩尔(g/mol. 8.2电感樵合等离子体发射光谱法(适用于二氧化硅含量不大于10% 8.2.1原理 试料经氢氧化钾熔融,酸浸取,采用电感耦合等离子体发射光谱仪测定试料溶液和标准溶液中的硅
GB/33503一2017 的特征谱线强度,从而得出试料中二氧化硅的含量
8.2.2试剂 8.2.2.1氢氧化钾 优级纯
8.2.2.2硝酸(1+1 优级纯
8.2.2.3二氧化硅标准溶液(含sio1mg/mL 准确称取1.0000只已在950C灼烧2h并冷却至室温的二氧化硅(纯度不小于99.99%),放人已 盛2g优级纯无水碳酸钾的铂金堆塌中,再覆盖2g无水碳酸钾,在喷灯上熔融,摇匀,冷却,热水浸出熔 块,转移至1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此标液含二氧化硅为1mg/ml
转移至塑料瓶 中保存,此溶液有效期为1个月
8.2.2.4二氧化硅标准溶液(含sio100Hg/mL 称取12只氢氧化钾用水溶解后,加人80mL硝酸(1十1)(8.2.2.2)酸化后转移至1000mL容量瓶 中,准确移取100.00mL二氧化硅标准溶液(8.2.2.3)至此1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 此标液含sio为10048/mL
转移至塑料瓶中保存,此溶液有效期为1个月 8.2.2.5二氧化硅标准溶液(含SiO50g/mL 称取12g氢氧化钾用水溶解后,加人80ml硝酸(11)(8.2.2.2)酸化后转移至1000ml容量瓶 中,准确移取50,00ml二氧化硅标准溶液(8.2.2.3)至此1000ml.容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此 标液含SiO为504g/mL
转移至塑料瓶中保存,此溶液有效期为1个月
8.2.2.6二氧化硅标准溶液(含siO25Hg/mL) 称取12只氢氧化钾用水溶解后,加人80ml硝酸(1十1)(8.2.2.2)酸化后转移至1000m容量瓶 中,准确移取25.00ml二氧化硅标准溶液(8.2.2.3)至此1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此 标液含SO为254g/mL
转移至塑料瓶中保存,此溶液有效期为1个月
8.2.2.7二氧化硅标准溶液(含sio10g/mL 称取10.8只氢氧化钾用水溶解后,加人72ml硝酸(1十1)(8.2.2.2)酸化后转移至1000m容量 瓶中,准确移取100.00ml二氧化硅标准溶液(8.2.2.4)至此1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇 匀,此标液含siO，为104g/mL
转移至塑料瓶中保存,此溶液有效期为1个月
8.2.2.8二氧化硅标准溶液(含sio1Hg/mL) 称取10.8其氢氧化钾用水溶解后,加人72mL硝酸(I+1)(8.2.2.2)酸化后转移至1000ml容量 瓶中,然后准确移取100,.00ml二氧化硅标准溶液(8.,2.2.7)至此1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度 摇匀,此标液含siO为lg/ml
转移至塑料瓶中保存,此溶液有效期为1个月
8.2.2.9 甲基红指示剂(1g/L 将0.1g甲基红溶于100ml乙醇中(pH4.46.2).
GB/T33503一2017 8.2.3测定 8.2.3.1 试料量 称取0.2g试料,精确至0.1mg
8.2.3.2分析步骤 将试料置于已盛放1g氢氧化钾(8.2.2.1)镍堆蜗或石墨绀蜗中,再覆盖2氢氧化钾(8.2.2.1),于 电炉上低温熔融,待氢氧化钾完全熔融后,将电炉调至高温(400C左右),高温熔融15min,旋转培蜗使 熔融体均匀地附着于堆蜗内壁,冷却
用热水浸取熔块于300mL烧杯中,待溶液冷却后,加人20ml 硝酸(1+1)(8.2.2.2),加人1滴一2滴甲基红指示剂(8.2.2.9),如溶液仍为碱性，继续滴加硝酸(1+1) 至溶液呈红色,过量2滴一3滴,转移至250mL容量瓶,用水稀释至刻度
按仪器要求设定分析控制程序
待仪器工作稳定后,按照分析控制程序分别吸人合适的标准溶液 进行仪器的标准化,建立标准曲线
完成标准化工作后,按程序吸人试料溶液和空白溶液,转人试料分 析,确定试料溶液中二氧化硅的浓度
8.2.3.3分析结果的计算 二氧化硅的质量分数w(SiO.),按式(3)计算 [e(SiO.)一c]×V ×100% 3 ue(SiO. m;×10 式中 nL); (SiO. 从标准曲线上查的试料溶液中二氧化硅的含量,单位为微克每毫升(4g/m 从标准曲线上查的空白溶液中二氧化硅的含量,单位为微克每毫升(4g/mL); Co V 试料溶液的体积,单位为毫升(mL); 试料质量,单位为克(g).
m g 氧化铅的测定(适用于氧化铅含量大于5% 9.1原理 在稀硫酸溶液中,使铅、颚呈硫酸盐沉淀而与其他元素分离
然后用乙酸铵溶液处理沉淀,硫酸铅 被溶解而硫酸则不溶
将所得溶液调节pH值到5一6,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标准溶液滴 定铅,滤液中氧化铅用电感合等离子发射光谱法测定,两者之和即为试料中氧化铅的含量
9.2试剂 9.2.1氢氟酸 警告 -氢氟酸有毒并有腐蚀性,操作时应戴手套,防止皮肤接触！! 优级纯.密度1.15g/em1.18g/em,质量分数40%
9.2.2硫酸(1+1 警告不当稀释易发生危险！ 将1份体积的浓硫酸缓慢注人1份体积的水中,混匀
9.2.3硫酸(2+98 警告不当稀释易发生危险！
GB/33503一2017 将2份体积的浓硫酸缓慢注人98份体积的水中,混匀
g.2.4硫酸铵 92.5氧化铅标准溶液(含Po1me/mL 准确称取1.4843g硝酸铅(纯度不小于99.99%),用20mL硝酸溶液(1十9)溶解,移人1000 ml 容量瓶中,稀释至刻度,此标液含PbO为1mg/mL 9.2.6氧化铅标准溶液(含o100g/mL) 准确移取100.00mL氧化铅标准溶液(9.2.5)至1000m容量瓶中,加人80mL硝酸(1十1),用水 稀释至刻度,此标液含Pb0为100g/mlL
9.2.7氧化铅标准溶液(含Po25Hg/mL 准确移取25.00ml.氧化铅标准溶液(9.2.5)至1000mL容量瓶中,加人80mL硝酸(1十1),用水 稀释至刻度,此标液含Pb0为25g/mL
9.2.8氧化铅标准溶液含Pb010g/mL 移取100.00mL氧化铅标准溶液(9.2.6)至1000ml容量瓶中,加人72mL硝酸(1+1),用水稀释 至刻度,此标液含PbO为10"g/ml 9.2.9氧化铅标准溶液(含Pho1g/mL) 移取100,.00ml氧化铅标准溶液(9,2.8)至1000ml容量瓶中,加人72ml硝酸(1十1),用水稀释 至刻度,此溶液含PbO为14g/mL g.2.10硫酸铵溶液(20g/L 称取20g硫酸铵溶解到1000mL水中 9.2.11乙酸铵溶液(150g/L) 称取150g乙酸铵溶解到1000mL.水中
9.2.12六次甲基四胺溶液(200g/L) 称取200只六次甲基四胺[(CH.),N,]溶于水中,加人40ml盐酸,用水稀释至1000ml
9.2.13ETA标准滴定溶液(0.01mol/L) 配制:称取3.6gEDTA(乙二胺四乙酸二钠),溶于少量水中,用水稀释至1000ml 标定:移取25.00ml氧化铅标准溶(9.2.5)液于300ml烧杯中,加约150ml水,加人(810)ml. 六次甲基四胺溶液(9.2.12)和3滴~4滴二甲盼橙指示剂(9.2.14),用0.01mol/儿EDTA标准滴定溶液 9.2.13)滴定至溶液由紫红色变为黄色不变为止
EDTA标准滴定溶液的浓度c(EDTA),以mol/L表示,按式(4)计算,保留四位有效数字: ma c(EDrA) 4 223.19×V 式中: EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(molL). c(EDTA
GB/T33503一2017 氧化铅的质量,单位为毫克(mg); m V -滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(ml); 223.19 氧化铅的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol). g.2.14二甲酚橙指示剂(2g/L) 称取0.2g二甲酚橙,溶于100ml水中
g.3测定 9.3.1试料量 称取0.2g试料,精确到0.1mg
9.3.2分析步骤 9.3.2.1EDTA滴定氧化铅的含量 将试料置于铂金皿中,用水润湿,加人3ml4ml硫酸(1+1)(9.2.2)和5ml10ml氢氟酸 9.,2.1),于低温电炉上蒸发至氢氟酸赶尽刚冒sO白烟,冷却后,用热水浸出残渣于300ml烧杯中 必要时用滤纸擦拭,用水稀释至100ml左右
加热溶液至近沸,滴加8ml9mlL硫酸(9.2.2),加人 甚一2只硫酸铵(9.2.4),加热微沸3nmin一5min,放置3h一4h或过夜
以慢速滤纸过滤,滤液用 250mL容量瓶承接,沉淀用硫酸铵溶液(9.2.10)洗涤沉淀10次~12次,再用水洗1次2次
滤液稀 释至刻度,摇匀,此为待测液A(可以用来分析溶液中氧化铅、氧化锁、氧化铝、氧化铁等氧化物含量) 将滤纸摊开于原烧杯中,滴加15ml18mL热的乙酸溶液9.2.11以溶解沉淀,将滤纸捣碎,将所 mL六次甲基四胺 得溶液用水稀释至150ml左右,加热煮沸15min20min,冷却
加人2ml3 9.2.12)和3滴4滴二甲酚橙指示剂(9.2.l4),用0.01mol/LEDTA标准滴定溶液9.2.13)滴定至溶 液由紫红色变为黄色,继续加热微沸5min10min,若黄色不变即为终点
若重复出现紫红色,待溶 液冷却后,继续用0.01mol/儿EDTA标准滴定溶液(9.2.13)滴定至溶液呈黄色不变为止通常重复 1次 9.3.2.2待测液A中氧化铅的测定 按仪器要求设定分析控制程序
待仪器工作稳定后,按照分析控制程序分别吸人合适的标准溶液 进行仪器的标准化,建立标准曲线
完成标准化工作后,按程序吸人待测液A和空白溶液,确定待测液 A中氧化铅的浓度
9.3.3分析结果的表示 氧化铅的质量分数w(PbO),按式(5)计算 (V
一V×c(EDTA)×223.19 [c(PbO)一c]×V zwe(PbO)= ×100%十 ×100% m1×10 mn×10" 5 式中 V -滴定试料溶液中氧化铅时消耗的EDTA的体积,单位为毫升(mL); V -滴定空白溶液中氧化铅消耗的EDTA的体积,单位为毫升(ml) c(EDTA) -EDTA的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c(PbO -待测液A中氧化铅的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); 空白溶液中氧化铅的浓度,单位为微克每毫升(g/ /ml); C
GB/33503一2017 试料溶液A的体积,单位为毫升(mL); 试料质量,单位为克(g); ms 223.19 -氧化铅的分子量,单位为克每摩尔(g/mol) 0氧化银的测定(适用于氧化银含量大于5% 10.1原理 滴定铅之后的溶液(9.3.2.1)中含有的不溶的硫酸钏沉淀,过滤并灼烧后,以BasO形式称重,换算 成氧化锁的含量
收集过滤硫酸颚沉淀时的滤液,滤液中氧化锁用电感耦合等离子体发射光谱法测定
两者之和即为试料中氧化颚的含量
0.2试剂 10.2.1硫酸(2+98 0.2.2氧化银溶液(5/L) 称取5g氧化银溶解在100mL的水中 10.2.3氧化银标准溶液(含Bao1nm/mb) 准确称取1.2870g已在105Cl10烘干2h,并冷却至室温的碳酸锁(纯度不小于99.99%). 游于少量盐酸中,加热赶尽二氧化碳后,移人l00ml容量瓶中,用水稀释至刻度,此标液含BaO浓度 为1mg/ml 10.2.4氧化钢标准溶液(含Bao100"g/m 准确移取100.00mL氧化镇标准溶液(10.2.3),至1000mL容量瓶中,加80mL硝酸(1+1),稀释 至刻度,此标液含BaO为100g/mL
10.2.5氧化标准溶液含BaO50g/mL 准确移取50.00mL氧化铜标准溶液(10.2.3),至1000ml容量瓶中,加80mL硝酸(1十1),稀释 至刻度,此标液含BaO为504g/ml
0.2.6氧化银标准溶液(含Bao10g/mL) 准确移取100.00mL氧化标准溶液(10.2.4),至1000mL容量瓶中,加72mL硝酸(1十1),稀释 至刻度,此标液含BaO为104g/mL
0.2.7氧化标准溶液(含Ba5Hg/mL 准确移取100.00ml氧化银标准溶液(10.2.5),至1000m容量瓶中,加72mL硝酸(1十1),稀释 至刻度,此标液含BaO为5g/ml
0.2.8氧化银标准溶液(含Bao1Hg/mL 准确移取100.00ml氧化镇标准溶液(10.2.6),至1000mL容量瓶中,加72mL硝酸(1+1),稀释 至刻度,此标液含BaO为14g/mL
GB/T33503一2017 0.3测定 0.3.1试料量 称取0.2g试料,精确到0.1nmg
0.3.2分析步骤 0.3.2.1硫酸镍沉淀的过滤洗涤 将滴定铅后的溶液(9.3.2.1),放置至少4h,以慢速滤纸过滤,用硫酸(2十98)((0.2.1)溶液洗涤沉 淀8次10次,并用水洗8次~10次,用氧化锁溶液(10.2.2)检测滤液中无硫酸根离子,收集滤液B 将沉淀和滤纸一并移人已恒重的瓷堪堤中,烘干、灰化.在850C灼烧至恒重.冷却,称量
10.3.2.2滤液B中氧化钢的测定 按仪器要求设定分析控制程序
待仪器工作稳定后,按照分析控制程序分别吸人合适的低浓度标 准溶液和高浓度标准溶液进行仪器的标准化,建立标准曲线
完成标准化工作后,按程序吸人滤液B 和空白溶液,确定滤液B中氧化镇的浓度
0.3.3结果计算 氧化的质量分数w(BaO),按式(6)进行计算 Cmn -川1]×0,6570 [c(IBaO)一c]×V 17 ×100%十 ×100% w(BaO ×10" 1 m 式中 试料灼烧后硫酸俱和瓷甘岗的质量,单位为克(g); mnm 瓷堆塌(盛放试料)的质量,单位为克(g) m 空白灼烧后硫酸钏和瓷堆蜗的质量,单位为克(g) m 瓷堆塌(盛放空白)的质量,单位为克(g) m cBaO) 滤液B中氧化钏的浓度,单位为微克每毫升("g/mL); 空白溶液中氧化颚的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); c" V
待测液B的体积,单位为毫升(mL); 试料的质量,单位为克(g); ma 0.6570 BasO对BaO的换算系数
1 三氧化二棚的测定 11.1酸碱滴定法(适用于三氧化二础含量大于1% 11.1.1原理 试料经碱熔融和酸中和之后,溶液中酬均转变为碉酸盐
加硫酸和硫酸盐沉淀铅,过滤后加人碳酸 钙,溶液的pH值在7.5左右
砌形成更易溶于水的碉酸钙而与铁,铝,钙、镁等元素分离 然后在甘露 醇存在下,以酚酞作指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定醇酸碉
10
GB/33503一2017 1.1.2试剂 11.1.2.1 氢氧化钾 11.1.2.2碳酸钙 11.1.2.3甘露醇 11.1.2.4盐酸 密度1.18g/cem~1.19t 日/cm,质量分数36%一38%. 11.1.2.5盐酸(1+1 11.1.2.6硫酸1十1 11.1.2.7 氢氧化钠标准滴定溶液0.1mol/L 配制称取20【氢氧化销,溶于5000ml无二氧化碳的水中,充分摇匀,贮于塑料瓶中(与空气相 通的瓶口最好装有钠石灰干燥管) 标定;称取0.5邻苯二甲酸氢钾(KHC,H,O,基准试剂,105C110C烘干至恒量,干燥器中冷 却至室温)，精确至0.0001g,分别置于300mL烧杯中,加人约150mL新煮沸、冷却的水[事先在水里 加人2滴3滴酚敢指示剂(11.1.2.8),滴加0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液至水呈微红色],搅拌使 其溶解后,加人10滴酚酞指示剂(11.1.2.8),用上述配好的氢氧化钠标准滴定溶液分别滴定至为微 红色
氢氧化钠溶液的浓度c(NaOH).,以mol/L表示,按式(7)计算,结果保留四位有效数字: ×1000 1o c(NaOH)一 (7 V×204.22 式中: 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c(NaOHI) 邻苯二甲酸氢钾的质量,单位为克(g); 711o V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 204.22 邻苯二甲酸氢钾的分子量,单位为克每摩尔(g/mol
1.1.2.8酚酞指示剂(10g/L 将1g酚溶于100mL乙醇中,滴加0.1mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液至为红色(pH值为 8.0l0.0)
11.1.2.9甲基红指示剂(1g/L) 将01《甲基红游于10ml.乙醉中 1.1.3测定 11.1.3.1试料量 称取0.3g试料,精确至0.1nmg
11.1.3.2分析步骤 将试料置于已盛放1g氢氧化钾(11.1.2.1)的镍堆蜗或石墨堆蜗中,再覆盖2g氢氧化钾(11.1.2.1). 11
GB/T33503一2017 于电炉上低温熔融,待氧氧化钾完全熔融后,将电炉调至高温(400C左右),高温熔融15min,旋转堆蜗 使熔融体均匀地附着于堆蜗内壁
冷却,用热水浸取熔块于300mL烧杯中,加人5mlL硫酸(1+1 11.1.2.6)和2g硫酸铵,放置3h4h或过夜
定量滤纸过滤,滤液中加人过量的碳酸钙(11.1.2.2). 将多余的酸反应完全,至溶液不再冒泡为止,此时溶液应为中性
加热微沸5 min10min,用氢氧化 钠标准滴定溶液(11.1.2.7)调节溶液的pH值到910之间,煮沸5min一10min,放置2h3h,用快 速滤纸过滤,用水洗涤沉淀10次(控制滤液体积250mL),滤液承接于250ml锥形瓶中
滤液中加 2滴甲基红指示剂(11.1.2.9),并滴加盐酸(1十1)(l1.1.2.5)至溶液变为红色,加人1mLEDTA标准滴 定溶液(9.2.13)络合滤液中残余的锌和铅
加人1小片滤纸并用玻璃棒压于瓶底,置于电炉上浓缩至 约100 mL冷却至室温
加人10滴酚酣指示剂11.1.2.8),用氢氧化钠标准滴定溶液(11.1.2.7)滴定至 溶液由红变亮黄色再变成微红(不计读数)
加人1g甘露醉(11.1,2.3),在不断搅拌下,用氢氧化钠标 准滴定溶液(1l.1.2.7)滴定至溶液呈粉红色,再加人少量甘露醇后粉红色不消失即为终点,记下读数,否 则应该继续用氢氧化钠标准滴定溶液(l1.1.2.7)滴定至溶液呈粉红色,直至加人少量甘露醇后粉红色不 消失,即为终点
11.1.3.3分析结果的计算 三氧化二酬的质量分数w(B.O,),按式(8)进行计算 (V-V×c(NaOH):×34.81 w(B.O.一 ×100% m1×10 式中 Vm -滴定试料溶液时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V -滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升ml); (Na(OH) 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升mol/L); -试料质量,单位为克(g); m B,O分子量的二分之一,单位为克每摩尔(g/nmol) 34.81 11.2电感耦合等离子体发射光谱法(适用于三氧化二棚含量不大于10% 11.2.1原理 试料经碱熔融和酸化之后,溶液中棚均转变为酬酸盐
酸浸取,用电感鹏合等离子体发射光谱仪测 定试料溶液和标准溶液中的棚的特征谱线强度,从而得出试料中含三氧化二碉的含量
11.2.2试剂 11.2.2.1 氢氧氧化钾 优级纯
11.2.2.2硝酸(1+1) 优级纯,密度1.39g/em1.41g/em,质量分数65%一68%
11.2.2.3三氧化二棚标准溶液含B.O1mg/mL 准确称取1.7763g砌酸(优级纯,事先在干燥器中放置24h),用水溶解后,移人1000ml容量瓶 中,用水稀释至刻度,此标液含B.O为1mg/mL
1.2.2.4三氧化二碉标准溶液(含Bo100g/ml) 准确移取100.00ml上述三氧化二碉的标准溶液(11.2.2.3),置于1000mL容量瓶中,并在 12
GB/33503一2017 300mL的塑料烧杯中溶解12g氢氧化钾,倒人此1000mL容量瓶中,再加人80mL.硝酸(1+1),用水 稀释至刻度,此标液中含BO为l004g/'mL. 11.2.2.5三氧化二碉标准溶液(含B.O50g/mL 准确移取50.00ml上述三氧化二棚的标准游液(I1.2.2.3),置于1000ml容量瓶中,并在300ml 的塑料烧杯中溶解12g氢氧化钾,倒人此1000ml容量瓶中,再加人80mL.硝酸(1+1),用水稀释至 刻度,此标液中含B,O为50g/ml 11.2.2.6三氧化二碉标准溶液(含B.o25g/mL 准确移取25.00mL上述三氧化二棚的标准溶液(11.2.2.3),置于1000ml容量瓶中,并在300mL 的塑料烧杯中溶解12g氢氧化钾,倒人此1000ml容量瓶中,再加人80mL硝酸(1十1),用水稀释至 刻度,此标液中含B,O为25g/ml 11.2.2.7三氧化二碉标准溶液(含B.O10g/mL 准确移取100.00m上述三氧化二碉的标准溶液(11.2.2.4),置于1000mL容量瓶中,并在 300ml的塑料烧杯中溶解10.8g氢氧化钾,倒人此1000mL容量瓶中,再加人72ml.硝酸(1+1),用 水稀释至刻度,此标液中含B.O为104g/mL 11.2.2.8三氧化二碉标准溶液(含B.o1g/mL) 准确移取100.00ml上述三氧化二碉的标准溶液(11.2.2.7),置于1000ml
容量瓶中,并在 300mL的塑料烧杯中溶解10.8只氢氧化钾,倒人此1000ml容量瓶中,再加人72mL硝酸(1+1),用 水稀释至刻度,此标液中含B.O为1g/mL 11.2.2.9甲基红指示剂(1g/L) 将0.lg甲基红溶于100ml乙醉中 1.2.3测定 11.2.3.1 试料量 试料量与定容体积见表1
表1试料量、定容体积与含量范围的对应关系 含量范围/% 试料量/g 稀释体积/ml 加人的熔剂量/g 加人硝酸(1十l)的体积/ml 0.4 00 250 es10 0.3一0.1 20 11.2.3.2分析步骤 将试料置于已盛放1g氢氧化钾(11.2.2.1)镍培蜗或石墨堆蜗中,再覆盖2g氢氧化钾(11.2.2.1). 于电炉上低温熔融,待氢氧化钾完全熔融后,将电炉调制高温(400C左右),高温熔融15min,旋转堆塌 使熔融体均匀地附着于堆蜗内壁,冷却
用热水浸取熔块于300ml
烧杯中,待溶液冷却后,加人 20mL硝酸(1+1)(11.2.2.2),加人1滴~2滴甲基红指示剂(11.2.2.9),如溶液仍为碱性,继续滴加硝 酸(1+1)(11.2.2.2)至溶液呈红色,过量2滴3滴,转移至相应的容量瓶,用水稀释至刻度
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GB/T33503一2017 按仪器要求设定分析控制程序
待仪器工作稳定后,按照分析控制程序分别吸人合适的低浓度标 准溶液和高浓度标准溶液进行仪器的标准化,建立标准曲线
完成标准化工作后,按程序吸人试料溶液 和空白溶液,确定样品溶液中三氧化二碉的浓度
11.2.3.3分析结果的计算 三氧化二碉的质量分数w(B.O.),按式(9)进行计算
x [c(B.O- ×100% w(BO.= (9 ml12×10 式中 试料溶液中三氧化二酬的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); c(B.O. 空白溶液中三氧化二棚的浓度,单位为微克每毫升("g/mL); C 试料溶液的体积,单位为毫升(mL); V -试料质量,单位为克(g) m12 2氧化锌的测定(适用于氧化锌含量大于5% 12.1原理 氢氟酸-硫酸处理后的样品,在稀硫酸溶液中氧化铅、氧化锁生成硫酸铅、硫酸锁沉淀后,过滤,滤液 中氧化锌用EDTA滴定 2.2试剂 12.2.1氟化铵 12.2.2六次甲基四胺溶液(200g/L 将200g六次甲基四胺[(CH),N]溶于水中,加人40mL盐酸,用水稀释至1000mL
12.2.3氧化锌标准溶液(含Zno1mg/mL) 准确称取1.0000g高纯氧化锌(纯度不小于99.99%),溶解于20mL盐酸(1+1)中,加热溶解,移 人1000ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,此标液中含ZnO为lmg/mL 2.2.4EDTA标准滴定溶液[e(EDTA)为0.01mol/1] 配制和标定见9.2.13,这里采用氧化锌标准溶液代替氧化铅标准溶液 2.2.5二甲酚橙指示剂溶液(2g/L 称取0.2g二甲酚橙,溶于100mL水中 2.3测定 12.3.1分析步骤 准确移取50.00mL待测液A(9.3.2.1)置于300mL烧杯中,用氨水(1+1)调节pH值至34,加 人0.5g氟化铵,搅拌均匀后放置3min5min,加10ml.六次甲基四胺溶液(12.2.2),加水稀释至 50ml,加1滴~2滴二甲酚橙指示剂溶液(12.2.5),用EDTA标准滴定溶液(12.2.4)滴定至溶液由紫 红色变成亮黄色
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GB/33503一2017 2.3.2分析结果的计算 氧化锌的质量分数w(ZnO),按式(10)计算: (V一Vn×e(EDTA)×V×81.38 ×100% w(ZnO 10 ×V
×l10 m1s 式中: 滴定试料溶液中氧化锌消耗的EDTA的体积,单位为毫升(mL); V V 滴定空白溶液中氧化锌消耗的EDTA的体积,单位为毫升(mL); V 滴定时分取待测液A的体积,单位为毫升(mL); V -待测液A体积,单位为毫升ml); c(EDTA) EDTA的浓度,单位为摩尔每升(mol/L)3 试料质量,单位为克(g); ms5 81.38 氧化锌的分子量,单位为克每摩尔(g/mol 3二氧化钛的测定 13.1原理 试料经氢氟酸-硫酸处理,沉淀除去氧化铅和氧化颚后,滤液中的二氧化钛用二安替比林甲婉显色， 在390nm处测定其吸光度
3.2试剂 13.2.1盐酸(1+1 13.2.2二安替比林甲炕溶液(40g/L) 称取二安替比林甲炕40只溶于100mL盐酸(1十1)(13.2.1)中,用水稀释至1000tmL,摇匀. 备用
3.2.3抗坏血酸(10g/L) 称取10g抗坏血酸溶于1000ml.的水中
3.2.4二氧化钛标准溶液(含Tio0.1mg/mL 准确称取0.1000g在950C灼烧30min并冷至室温的二氧化钛(纯度不小于99.99%),置于铂堆 蜗中,加2只一3只焦硫酸钾,先在电炉上加热脱水,再移至喷灯上熔至透明
冷却后,用20mL
硫酸 1十1)浸取熔块,置于盛有80mL硫酸(1十1)的300m的烧杯中,加热溶解,冷却,移人1000mL容 量瓶,用水稀释至刻度,摇匀,此标液中含TiO为0.1mg/mL
13.2.5二氧化钛标准溶液含TiO.0.01mg/mL) 准确移取50.00ml二氧化钛标准溶液(13.2.4)置于500ml容量瓶中,用5%硫酸稀释至刻度,摇 匀
此标液中含TO为0.01mg/ml 13.3测定 3.3.1分析步骤 准确移取25.00mL待测液A9.3.2.1)置于50ml容量瓶中,加10ml抗坏血酸(13.2.3),加 15
GB/T33503一2017 10ml二安替比林甲烧溶液(13.2.2),用水稀释至刻度,摇匀,放置1h
以空白溶液作参比,用1cm比 色皿,于波长390nm处测定吸光度
13.3.2工作曲线的绘制 准确移取0,l.00ml2.00mL,4.00mL,6.00ml,8.00mL10.00mL二氧化钛标准溶液(13.2.5), 分别置于一组50ml容量瓶中,加5mL盐酸(1十l)(13.2.1),放置5nmin
加10ml抗坏血酸(13.2.3),加 10mL二安替比林甲烧溶液(13.2.2),用水稀释至刻度,摇匀,放置1h
以空白溶液作参比,用1cm比 色皿.于波长390nm处测定吸光度,绘制工作曲线
13.3.3分析结果的计算 二氧化钛的质量分数w(TO.),按式(11)计算 [c(TiO.)-c×V×V ×100% w(TiO.= (11 m××10 式中 (TO. 在工作曲线上查得的显色溶液中二氧化钛的浓度,单位为微克每毫升(ug/mL); 在工作曲线上查得的空白溶液中二氧化钛的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); Y 显色溶液的体积,单位为毫升mL); Vm 分取待测液A的体积,单位为毫升mL); V 待测液A的体积,单位为毫升(mL); n 试料质量,单位为克(g). 14总铁(以三氧化二铁计)的测定 14.1原理 试料经氢氟酸-硫酸处理,沉淀除去氧化铅和氧化锁,滤液中的铁离子在pH值为29时,用邻菲 罗啾溶液显色,在510nm测定吸光度
14.2试剂 14.2.1盐酸(1+1 14.2.2邻菲罗溶液(10g/L) 称取1g邻菲罗咻溶于100ml.水中 14.2.3乙酸铵溶液(200g/L) 称取20只乙酸铵溶于100ml水中 14.2.4盐酸轻胺溶液(100g/L 称取10盐酸羚胺溶于100mL.水中 14.2.5显色溶液 邻菲罗啾溶液(10g/L),乙酸铵溶液(200g/L)盐酸胫铵溶液(100g/L)按照体积比1:1:2混 合,备用,有效期2个月
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GB/33503一2017 14.2.6三氧化二铁标准溶液(含Fe.o,0.5mg/mL 称取0.5000g在105l10C烘干2h并冷却至室温的三氧化二铁于300mL烧杯中,加少量 水润湿后,再加30nml盐酸(1十1)(14.2.1)和5m硝酸(密度为1.40g/cm),加热溶解,冷却,移人 100nl容量瓶,用水稀释至刻度,摇匀,此标液中含FeO为0,5mg/ml. 14.2.7 三氧化二铁标准溶液(含Re.o,0.1mg/ml 准确移取100.00mL三氧化二铁标准溶液(14.2.6)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此 标液中含Fe,o为0.1mg/mL
142.8三氧化二铁标准溶液(舍Feo,001m吗/ml) 准确移取100.00ml三氧化二铁标准溶液(14.2.7)于1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 此标液中含Fe.O为0.01mg/mL
14.3测定 14.3.1分析步骤 移取25ml待测液A(9.3.2.1)置于50mL容量瓶中,加10mL显色溶液(14.2.5),用水稀释至刻 度,摇匀,放置1h,以空白试液作参比,用1cm比色m于波长510nm处测定吸光度
14.3.2 工作曲线的绘制 准确移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mlL、4.00mL、5.00mL三氧化二铁标准溶液(14.2.8),分 别置于一组50ml容量瓶中,加人10mL显色溶液(14.2.5),用水稀释至刻度,摇匀,放置1h
以空白 试液作参比,用1cmm比色皿于波长510nm处测定吸光度，绘制工作曲线
14.3.3分析结果的计算 总铁的质量分数w(Fe,O.),按式(12)计算 [c(Fe,O.)一c]×V×V ×100% w(FeO.一 12 m×V×10 式中 二铁的浓度,单位为微克每毫升(x/'ml) c(Fe,O -在工作曲线上查得的显色溶液中三氧化二 在工作曲线上查得的空白溶液中三氧化二铁的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); c V 显色溶液的体积,单位为毫升mL); 分取待测液A的体积,单位为毫升(mL) V8 -待测液A的体积,单位为毫升(mL) V. 试料质量,单位为克(g)
ms 5氧化钙等氧化物的测定火焰原子吸收光谱法(适用于含量不大于2% 15.1原理 nm、589.0nm、422.7nm、 试料以氢氟酸分解，硝酸浸取，于火焰原子吸收光谱仪波长766.5 285.2nm,248.3nm处分别测定氧化钾,氧化钠、氧化钙、氧化镁、三氧化二铁的吸光度
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GB/T33503一2017 5.2试剂 5.2.1硝酸 优级纯,密度1.39g/em1.41g/em',质量分数65%一68%
5.2.2氢氟酸 优级纯,密度1.15g/em~1.18g/em,质量分数40%
15.2.3盐酸(1+1 15.2.4氧化锂(SrCl6H,o)溶液(200又/L) 将20g氯化钯(SsrCl6H.O)溶解于水中,用水稀释至100mlL,必要时过滤后使用
贮于塑料 瓶中 5.2.5氧化钾标准贮存溶液(含K.o1mg/mL) 称取1.5830g在400C450C灼烧2h并冷却至室温的氯化钾(纯度不小于99.99%),置于 300mL烧杯中,用水溶解后,移人1000mL容量瓶，用水稀释至刻度,摇匀，,此标液含k,O 为 mg/mL 15.2.6氧化钠标准贮存溶液含Na,O1mg/mL 称取1.8859g在400C一450C灼烧2h并冷却至室温的氧化销(纯度不小于99.99%),置于 300mL烧杯中,用水溶解后,移人1000mL容量瓶,用水稀释至刻度,摇匀,此标液含Na.0为 mg/mL
15.2.7氧化钙标准贮存溶液含CaO1mg/ml 称取1.7848迟在105亿110C烘2h并冷却至室温的碳酸钙(纯度不小于99.99%),置于 300mL烧杯中,加少量水润湿后,盖上表皿,滴加盐酸(1十l)(15.2.3),使其溶解后再过量少许,加热煮 沸除去二氧化碳,冷却
移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此标液含CaO为1mg/mL
15.2.8氧化镁标准贮存溶液(含Mgo1mg/mL) 称取1.0000g经950C1000C灼烧2h并冷却至室温的氧化镁(纯度不小于99.99%),置于 300m烧杯中,加少量水润湿后,再加20ml盐酸(1十1)(15.2.3),盖上表皿,加热溶解,冷却,移人 1000m容量瓶中,用水稀释至刻度，摇匀,此标液含MgO为1mg/mL
5.2.9三氧化二铁标准贮存溶液(含Fe.O1mg/mL) 称取1.0000g在105C110C烘2h并冷却至室温的氧化铁(纯度不小于99.99%)置于300ml 烧杯中,加少量水润湿后,再加30ml盐酸(1+1)(15.2.3)和5mL硝酸,加热溶解,冷却
移人1000 ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此标液含Fe,O为1mg/mL 15.2.10混合标准溶液(100Hg/mL 分别准确移取氧化钾(15.2.5,氧化钠(15.2.6)、氧化钙(15.2.7、氧化镁(15.2.8)、三氧化二铁 15.2.9)标准溶液各100.00mL,置于1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此标液含K,O Neo.CaO.MgO.Feo为100"g/mL 18
GB/33503一2017 15.2.11标准系列溶液 分别移取0ml.5ml.10ml.20ml、.30ml40ml.50ml、,100mL混合标准溶液 15.2.1o)于一组1000mL容量瓶中,各加人40mL稍酸,50ml
叙化钯溶液(15.2.4),用水稀释至刻 /mL、 度,摇匀
贮于塑料瓶中
该混合标准溶液系列含等量混合氧化物的浓度为0"g/ml,0.50 Hg /mL、2.00 mL、3.00 ml、4.00 mL、5.00 ml、 1.00 ** ,10.00g/ml 4g 0g/m 4g/ 4g/ 4g/n 15.3测定 5.3.1试料量 称取0.1只试料精确到0.1 mg
5.3.2分析步骤 将试料置于铂皿中,加水润湿后,使试料尽量分散
加10ml15ml
氢氟酸(15,2.2),在低温电 炉上加热分解
冷却,加5ml氢氟酸(15.,2.2),加热蒸发至干,冷却
加4mL硝酸(15.2.1),温热浸取 3min一4min,加20mL.水,继续加热浸取15min20min,冷却,过滤,滤液用100mL容量瓶承接
加5nm氯化钯溶液(15.2.4),用水稀释至刻度,摇匀,待测
必要时可以进行稀释后进行测定 根据使用的仪器型号,选择适当的工作参数,采用空气-乙炔火焰,测定试料溶液和标准系列溶液 15.2.11)中各待测元素的吸光度,以浓度和吸光度绘制标准工作曲线
5.3.3分析结果的计算 试料中待测元素氧化物的质量分数w(MO),按式(13)计算 [cMO)一c] xxK ×100% zwu(M(O (13 10 ml13× 式中: c(MO -从标准曲线上查得试料溶液中各个元素氧化物的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); -从标准曲线上查得空白溶液各个元素氧化物的浓度,单位为微克每毫升(g/ml); c Va1 -试料溶液的体积,单位为毫升(mL); 试料的质量,单位为克(g); m1s K 稀释倍数
27种氧化物的测定电感耦合等离子体发射光谱法(适用于含量不大于10% 16 6.1原理 上述各元素在电感鹏合等离子体发射光谱仪中均能产生特征的发射谱线,并且发射谱线的强度与 溶液中的离子浓度成正比,根据标准溶液绘制成的标准曲线定值试料溶液中各氧化物的浓度
6.2试剂 16.2.1氢氟酸 优级纯,密度1.15g/em1.18g/em,质量分数40%
6.2.2硝酸 优级纯,密度1.39g/cm'~1.4lg/cm',质量分数65%~68%.
19
GB/T33503一2017 16.2.3标准溶液系列1含Al.O、Cao,Fe.o,、K.,oMgONao,Tio 162.3.1三氧化二铝标准溶液(含AH.o,1mg/'ml 准确称取0.5293g已用稀盐酸浸洗并在硅胶干燥器内存放的金属铝(纯度不小于99.99%),置于 200mL烧杯中,加20mL水,40m盐酸(1十1),滴加1ml一2mL硝酸,低温加热使其完全溶解,再 微沸数分钟,取下冷却至室温后,移人1000m容量瓶中,用水定容,摇匀
贮存于塑料瓶中,此标液含 Al.O为1mg/ml
6.2.3.2氧化钙标准溶液含CaO1mg/mL 准确称取1.7846g已在110C烘干2h,并冷却至室温的碳酸钙(纯度不小于99.99%),溶解于盐 酸(1十1)中,加热煮沸除去二氧化碳,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至1000mL,此标液含CaO 为1mg/mL
16.2.3.3三氧化二铁标准溶液含Fe.O,1mg/mL 准确称取1.0000g已在110笔烘干2h,并冷却至室温的三氧化二铁(纯度不小于99.99%)
溶解 于50mL盐酸(1十1)中,加热溶解,移人1000ml容量瓶中,用水稀释至1000mL,此标液含Fe.o. 为1mg/mL
16.2.3.4氧化钾标准溶液(含K.o1mg/mL 准确称取1.5830g预先经400C500C灼烧至恒重并冷却至室温的氯化钾(纯度不小于 99.99%)溶于水中,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至标线，摇匀
贮存于蛆料瓶中，此溶液含k.o 为 nmg/mL. 16.2.3.5氧化镁标准溶液(含MgO1mg/mL 准确称取1.0000g已在950C~1000灼烧2h,并冷却至室温的氧化镁(纯度不小于99.99%) 溶解于20mL反王水(1十1)中,加热溶解
移人1000mL容量瓶中,用水稀释至1000mL,此标液含 Mg(O为1mg/ml
16.2.3.6氧化钠标准溶液(含Na.o1mg/ml 准确称取1.8859g已在400C500C灼烧至恒重,并冷却至室温的氧化钠纯度不小于 99.99%),加水溶解,移人1000ml容量瓶中,用水稀释至1000mL,此标液含Na,O为1nmg/mL
16.2.3.7二氧化钛标准溶液(含To.】mg/ml 准确称取0.5995g的高纯金属钛,加人20ml(1十1)氢氟酸,赶尽,再加人20mL盐酸(11),加 热溶解,移人1000mL容量瓶中,用盐酸(1十1)稀释至1000mL,此标液含Tio，为1mg/ml
16.2.3.8标准溶液系列1-1(100Hg/mL 准确移取100.00ml三氧化二铝标准溶液(16.2.3.1),氧化钙标准溶液(16.2.3.2)、三氧化二铁标准 溶液(16.2.3.3)、氧化钾标准溶液(16.2.3.4),氧化镁标准溶液(16.2.3.5)、氧化钠标准溶液(16.2.3.6)、二 氧化钛标准溶液(16.2.3.7),置于1000mL容量瓶中,再加人36mL浓硝酸,用水稀释至刻度,摇匀,此 溶液含Al,O,CaO,Fe,O,K,0,MgO,Na,O、TiO为1004g/ml 20
GB/33503一2017 16.2.3.9标准溶液系列1-2(50g/mL 准确移取50.00mL三氧化二铝标准溶液(16.2.3.1、氧化钙标准溶液(16.2.3.2)、三氧化二铁标准 溶液(16.2.3.3),氧化钾标准溶液(l6.2.3.4)氧化镁标准溶液(16.2.3,5),氧化钠标准溶液(l6,2.3.6)、二 氧化钛标准溶液(16.2.3.7),置于1000mL容量瓶中,再加人38mL浓硝酸,用水稀释至刻度,摇匀,此 溶液含Al.O,CaO,Fe,O.,K.O,MgO,Na.0,TO为504g/ml
16.2.3.10标准溶液系列1-3(25Hg/mL) 准确移取25.00ml.三氧化二铝标准溶液(16.2.3.1),氧化钙标准溶液(16.2.3.2)、三氧化二铁标准 溶液(l6.2.3.3)、氧化钾标准溶液(l6.2.3.4)、氧化镁标准溶液(l6.2.3.5)、氧化钠标准溶液(16.2.3.6)、二 氧化钛标准溶液(16.2.3.7),置于1000mL容量瓶中,再加人39mL浓硝酸,用水稀释至刻度,摇匀,此 溶液含Al,O,CaO,Fe,O,K.O,Mg(O,Na.O、TO为254g/ml 16.2.3.11标准溶液系列1-4(10Hg/mL 准确移取100.00ml.标准溶液系列1-1(16.2.3.8)置于1000ml容量瓶中,再加人36ml浓硝酸 用水稀释至刻度,摇匀,此溶液含Al.O.,CaO,Fe.O,K.O,MgO,Na.0、TO为104g/m
16.2.3.12标准溶液系列1-5(1g/mL 准确移取100.00mL标准溶液系列1-4(16.2.3.11)置于1000ml容量瓶中,再加人36mL.浓硝 酸,用水稀释至刻度,摇匀,此溶液含Al.o,CaO,Fe.O,K.O,MgO,Na.o,TiO为14g/mL
16.2.3.13标准溶液系列1-6(0.1g/mL) 准确移取100.00mL标准溶液系列1-5(16.2.3.12)置于1000mL容量瓶中,再加人36mL浓硝 酸,用水稀释至刻度,摇匀,此溶液含Al.o..,Cao,Fe.o,K.o,MgO,Na.o,TiO为0.14g/mL 6.2.3.14标准溶液系列1-7(5Hg/mL 准确移取100.00ml标准溶液系列1-2(16.2.3.9)置于1000ml
容量瓶中,再加人36ml浓硝酸 用水稀释至刻度摇匀,此溶液含Al.O.,CaO.Fe.O、K.,O,MgO、Na,O、TiO为5Mg/mL 6.2.4标准溶液系列2(含Bao.,Cado.Cro,Co.O,CuO,.Lio.MnO、NioSro、Zno、ZrO) 6.2.4.1标准溶液系列2之各氧化物的溶解 16.2.4.1.1氧化标准溶液(1mg/mL) 准确称取1.2870g已在105C110C烘干2h,并冷却至室温的碳酸银(纯度不小于99,.99%). 溶于少量盐酸中,加热赶尽二氧化碳后,移人1000mL容量瓶中
16.2.4.1.2氧化标准溶液1mg/mL 准确称取1.7780g氯化(cdCl5/2H.O)溶于水中,移人容量瓶(16.2.4.1.1)中 6.2.4.1.3三氧化二铬标准溶液(1mg/mL 准确称取1.9356g重铬酸钾(K.Cr,O.)溶于水,移人容量瓶(16.2.4.1.1)中
162.4.1.4三氧化二钻标准溶液(1mg/ml 准确称取1.0000g已在110C烘干,并冷却至室温的三氧化钻(纯度不小于99.99%)溶解于 21
GB/T33503一2017 50ml(1+1)的盐酸中,加热使其完全溶解后,移人容量瓶(16.2.4.1.1)中
6.2.4.1.5氧化铜标准溶液(1mg/mL) 准确称取1.0000g已在110C烘干2h,并冷却至室温的氧化铜(纯度不小于99.99%),溶解于 25mL(1十1)硝酸中,加热溶解后,移人容量瓶(16.2.4.1.1)中 16.2.4.1.6氧化锂标准溶液(1mg/mL) 准确称取2.4730g已在110C烘干2h,并冷却至室温的LicO.(纯度不小于99.99%),溶解于 25ml盐酸(1+1)或硝酸(1+1),加热溶解,移人容量瓶(16.2.4.1.1)中
6.2.4.1.7二氧化猛标准溶液(1mg/mL) 准确称取1.0000g已在l10笔烘干2h,并冷却至室温的二氧化猛(纯度不小于99.99%),溶解于 20ml(1十1)反王水(硝酸与盐酸的体积比为3:1)中,加热溶解,移人(16.2.4.1.1)容量瓶中
6.2.4.1.8氧化镍标准溶液(1mg/mL) 准确称取1.0000g已在110C烘干2h,并冷却至室温的NiO,溶解于20ml(1十1)硝酸中,加热 溶解,移人容量瓶(16.2.4.1.1)中
16.2.4.1.9氧化标准溶液(1mg/ml) 准确称取1.1247总已在110C烘干2h,并冷却至室温的sco.(纯度不小于99.99%),用少量水 润湿,加少量盐酸(1十1),加热除去二氧化碳,加热溶解,移人容量瓶(16.1.4.1.1)中
6.2.4.1.10氧化锌标准溶液(1mg/mL 准确称取1.0000g氧化锌(纯度不小于99.99%),溶解于20mL(1+1)盐酸中,加热溶解,移人容 量瓶(16.2.4.1.1)中
6.2.4.1.11氧化错标准溶液(1mg/mL 准确称取1.0000g氧化错(纯度不小于99.99%),再加人20mL硝酸(1十l)和15ml氢氟酸于销 金皿中,待溶解完全后,移人(16.2.4.1.1)容量瓶中
16.2.4.2标准溶液系列2混合标液的稀释 用水将容量瓶(16.2.4.1.1)稀释至刻度,摇匀
此标液中含BaO,CdO,Cr,O,Co,O,CuOLi;O MnO.NiO,SrO、ZnO、ZrO为1mg/mL
16.2.4.3标准溶液系列2-1(100Hg/mL 准确移取100.00mL标准溶液系列2(16.2.4.2)至1000mL容量瓶中,加人30mL硝酸,用水稀释 至刻度,此标液中含BaO,Cdo,Cr,O,Co.O.,Cu0、Li.O_MnO.、NiO、Sr0、ZnO、ZrO，为1004g/mL
16.2.4.4标准溶液系列2-2(50Hg/mL 准确移取50.00ml标准溶液系列2(16.2.4.2)至1000mL容量瓶中,加人35mL
硝酸,用水稀释 至刻度,此标液中含BaO,Cdo,Cr,O,Co.O.,Cu0、Li.0_MnO.、NiO、Sr0、ZnO、ZrO，为504g/mL 16.2.4.5标准溶液系列2-3(25Hg/mL 准确移取25.00ml标准溶液系列2(16.2.4.2)至1000mL容量瓶中,加人37mL
硝酸,用水稀释 22
GB/33503一2017 至刻度,此标液中含BaO,CdO,Cr,O,Co.O,CuOLi,O,MnO.、NiO,SrO,ZnO、ZrO为254g/ml 16.2.4.6标准溶液系列2-4(10g/mL 准确移取100.00ml标准溶液系列2-116.2.4.3)至1000ml容量瓶中,加人36ml硝酸,用水稀释至 刻度,此标液中含BaO.CdO.,Cr,O.、Co.O、CuO.Li.O.MnO.、NiO.SrO、ZnO、rO为104g/ml
6.2.4.7标准溶液系列2-5(1g/mL 准确移取100.00ml标准溶液系列2-4(16.2.4.6)至1000mL容量瓶中,加人36ml硝酸,用水稀释至 刻度,此标液中含BaO.CdO,Cr.O,Co.O,CuOLi.O,MnO.、,NiO,SrO,ZnO、ZrO为14g/mL 6.2.4.8标准溶液系列2-6(0.1g/ml 分别移取100mL标准溶液系列2-5(16.2.4.7)至1000mL容量瓶中,加人36mL
硝酸,用水稀释 至刻度,此标液中含BaO,CdO.,Cr,O,Co.O,CuOLiO,MnO.,NiO.SrOZnO、ZrO为0.l"g/ml
6.2.5 标准溶液系列3(含ceO,P.o,so.,Sh.o,SeO、Sno) 6.2.5.1氧化铺标准溶液(含CeO1mg/mL 准确称取1.000g已在105C110C烘干2h,并冷却至室温的氧化铺(纯度不小于99.99%),溶 解于硝酸(1十1)和30%H,O各25mL,加热溶解完全后,煮沸分解多余的H.O，移人1000mL容 量瓶中,用水稀释至1000mL,此标液含CeO为1mg/mL 16.2.5.2五氧化二磷标准溶液含P.O1mg/mL 0C烘干2h,并冷却至室温的磷酸二氢钾(纯度不小于 准确称取1.9175g已在105Cl10 99.99%),加水溶解,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至1000mL,此标液含P,G为1mg/mL 16.2.5.3三氧化硫标准溶液(含so1mg/mL) 准确称取1.7750g已在105C~110C烘干2h,并冷却至室温的NaeSO,(纯度不小于99.99%) 加水稀释至刻度,此标液含sO为1mg/ml
16.2.54三氧化二锦标准溶液(含h,o.lme/mb) 准确称取2.2894g酒石酸绐钾(CHlKO,Sb1/2H.O)(纯度不小于99.99%)溶于盐酸(1十9 中,移人1000mL容量瓶中,用盐酸(1+9)稀释到刻度,此标液含Sb.O为1mg/mL
16.2.5.5氧化晒标准溶液含SeO1nmg/mL 准确称取1.0o00g高纯s:o.(纯度不小于9.99%),游解于浓硝酸中,加热游解,移人100ml 容量瓶中,用水稀释至1000mL,此标液含SeO为1mg/mL
6.2.5.6氧化锡标准溶液(含Sno1mg/mL 准确称取0.8812g的高纯锡粒(纯度不小于99.99%),溶解于20mL(1+1)反王水(硝酸与盐酸的 体积比为3:1)中,加热溶解,移人1000m容量瓶中,用盐酸(2十8)稀释至1000mL,此标液含SnO 为1mg/mL
16.2.5.7标准溶液系列3-1100g/mL) 准确移取100.00m氧化铺标准溶液(16.2.5.1),五氧化二磷标准溶液(16.2.5.2)、三氧化硫标准溶 23
GB/T33503一2017 液(16.2.5.3)、三氧化二锄标准溶液(16.2.5.4),氧化晒标准溶液(16.2.5.5),氧化锡标准溶液(16.2.5.6) 置于1000ml容量瓶中,再加人40ml浓硝酸,用水稀释至刻度,摇匀,此溶液含P.O.,CeO.,sO、 sb,O、SeO.,SnO为1004g/mL
16.2.5.8标准溶液系列3-2(50g/mL 准确移取50.00mL氧化审标准溶液(16.2.5.1),五氧化二磷标准溶液(16.2.5.2)、三氧化硫标准溶 液(16.2.5.3)、三氧化二锄标准溶液(16.2.5.4)、氧化砸标准溶液(16.2.5.5)、氧化锡标准溶液(16.2.5.6 置于1000mL容量瓶中,再加人40mL浓硝酸,用水稀释至刻度,摇匀,此溶液含P.O,CeO.,sO、 Sb.O、SeOSnO为504g/ml
16.2.5.9标准溶液系列3-3(10Hg/mL 准确移取100.00ml标准溶液系列3-1(l6,2.5.7)置于1000ml容量瓶中,再加人36mL浓硝酸， 用水稀释至刻度,摇匀,此溶液含CeO,PO.,sO,Sb.O,SeO、SnO为104g/mL 6.2.5.10标准溶液系列3-4(1g/mL 准确移取100.00ml标准溶液系列3-3(16.2.5.9)置于1000ml容量瓶中,再加人36ml浓硝酸 用水稀释至刻度,摇匀,此溶液含CeO、,PO.,sO,Sb.O,SeO,SnO为14g/ml 16.2.6氧化铅标准溶液系列的配制 参照9.2.5~9.2.9
16.2.7三氧化二神标准溶液和三氧化二钛标准溶液 可以购买再稀释成不同浓度的标准溶液
16.3测定 6.3.1试样量 称取的试料量见表2
表2试料量与含量范围的对应关系 含量范围/9% 试料量/E 稀释体积/mL 加人硝酸的体积/mL 0.0l 0.3 50 0.01
GB/T33503一2017 附 录 A 资料性附录) 分析方法与章条的对应关系 本标准分析方法与章条的对应关系见表A.1
表A.1分析方法与章条的对应关系 序号 对应的章条 分析方法名称 适合分析的氧化物 分析范围 >5% 8.l 氟硅酸钾容量法 SiO. 电感棚合等离子体发射光谱法 8.2 SiO <10% 碗酸铅沉淀-EDTA容量法 Po >5% Ba(O >5% 硫酸颚重量法 0 11.1 B.O >1% 酸碱滴定法 <10% 11.2 电感合等离子体发射光谱法 B,O 12 EDTA容量法 Zn(O >5% 13 二安替比林甲烧分光光度法 TiO 2% 14 邻菲罗啾分光光度法 总铁(以Fe.O计 2% 15 火焰原子吸收光谱谐法 Cao.MgO,K.o,Na.o、 10 、Fe,O s2% Al,(O、As,(O.、BaO,CaO,CdO CeO..Cr.O.、,Co.O.,CuO Fe.O.,K.O,Mg(O、Li;O,Mn(O 电感耦合等离子体发射光谱法 <10% 1 16 .so.Po. Na.O、.NiO、P.O、 Sb.O.、,Se(O,Sn(O,SrOTiO、 zao,Zto..Nd.o 26
GB/33503一2017 附录 B 资料性附录 各元素不同含量范围的精密度 本标准所列重复性限和再现性限为绝对偏差,以质量分数(%)表示
含量大于0.1%的氧化物重复 性限和再现性限参照表B.1的执行,含量小于等于0.1%的氧化物的相对标准偏差小于或等于10%
表B.1含量大于0.1"%的氧化物测定结果的重复性限和再现性限 序号 分析项目 测定方法 含量范围 重复性限 再现性限 氟硅酸钾容量法 >10 0,25 0.35 SiO. 氟硅酸钾容量法 10 0,20 0.30 等离子体发射光谱法 >1o 0,.25 0.35 EDTA容量法 5
含铅玻璃化学成分分析方法GB/T33503-2017
含铅玻璃是一种广泛应用于建筑、家具等领域的常见材料。然而，含铅玻璃可能会对人体健康造成潜在风险，因此需要进行严格的化学成分分析。
GB/T33503-2017标准概述
GB/T33503-2017是我国出台的含铅玻璃化学成分分析标准，该标准详细规定了样品制备、试验方法、仪器设备和结果计算等方面的内容。
该标准主要适用于普通含铅玻璃、钙镁含铅玻璃、无色无铅玻璃、低铅无色玻璃和无色钠钙玻璃等类型的化学成分分析。
样品制备
样品制备是化学成分分析的关键步骤。样品制备要求精细，以确保分析结果的准确性和可靠性。
根据GB/T33503-2017标准规定，样品制备应按照以下步骤进行：
- 将含铅玻璃样品打碎成小块，并筛选出粒径在1mm~2mm之间的颗粒。
- 将取得的颗粒样品清洗干净，去除表面杂质。
- 将样品放入烘箱中，在100℃下烘干至恒重。
试验方法
试验方法是化学成分分析的核心内容，其规范试验操作步骤和使用仪器设备等方面的要求。
根据GB/T33503-2017标准规定，试验方法应按照以下步骤进行：
- 将经过样品制备的含铅玻璃样品放入草酸-硝酸混合液中加热溶解。
- 将溶液中的氢氧化铵逐滴加入草酸-硝酸混合液中，使其中所有的阳离子（包括Pb2+）与氢氧化铵反应沉淀。
- 将沉淀过滤后，用盐酸水溶解，再加入硫代硫酸钠，并进行还原，使其转化为二价铅。
- 最后使用火焰原子吸收光谱法对样品进行分析，得出含铅玻璃中各元素的含量。
仪器设备
化学成分分析需要使用一些特殊的仪器设备，以实现对样品中化合物的精确检测和定量分析。
根据GB/T33503-2017标准规定，试验所需的仪器设备主要包括：
- 电子天平
- 烘箱
- 恒温水浴器
- 超声波清洗器
- 火焰原子吸收光谱仪
结果计算
化学成分分析的最终目的是得出含铅玻璃中各元素的含量。根据GB/T33503-2017标准规定，应按照以下公式进行计算：
C = (m1 – m2) / V 其中，C为元素含量；m1为加入样品后的溶液质量；m2为未加入样品的溶液质量；V为取样体积。
总结
GB/T33503-2017标准所规定的化学成分分析方法可以有效地检测含铅玻璃中各元素的含量，对于保障人体健康和环境安全具有重要意义。
在实际操作中，需要严格遵守样品制备、试验方法、仪器设备和结果计算等方面的要求，以确保分析结果的准确性和可靠性。
