国家标准 GB/T41225一2021 苯氧梭酸类除草剂中游离酚限量及检测方法 Limitanddeterminationoffreephenolsinphenoxycarboxylieaeidherbieides 2021-12-31发布 2022-07-01实施国家市场监督管理总局发布国家标涯花警理委员会国家标准
GB/41225一2021 前言本文件按照GB/T1.1一2020标准化工作导则第1部分;标准化文件的结构和起草规则》的规定起草请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任本文件由石油和化学工业联合会提出本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口本文件起草单位:沈阳沈化院测试技术有限公司、安徽丰乐农化有限责任公司、佳木斯黑龙农药有限公司、深圳诺普信农化股份有限公司、山东潍坊润丰化工股份有限公司、浙江新安化工集团股份有限公司、沈阳化工研究院有限公司本文件主要起草人;杨闻翰、,王婉秋、张帮林、肖才根、张丹,张嘉月、王芳、田茂英、陈根良、王友信
GB/41225一2021 苯氧羚酸类除草剂中游离酚限量及检测方法范围本文件规定了苯氧梭酸类除草剂中游离酚的限量要求,并描述了其检测方法本文件适用于苯氧梭酸类除草剂产品的质量控制,也可作为合格评定以及管理活动等的依据注:主要的游离酚的名称和结构式见附录A 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 苯氧羚酸类除草剂phenoxy carbosylicaeid herbieides 由2,4二氯酚或4-氯邻甲酚为主要原材料合成而得到的一类除草剂注:如2,4-滴(2,4-D)和2甲4氯(MCPA)以及其衍生化合物盐和酯等 3.2 2,4-滴系列2,4-Dseries 以2,4-二氧苯氧梭酸为主体结构的一系列除草剂注包括2,4滴酸(盐).2,4滴丁酯、2,4滴异辛酯等原药及制剂产品 3.3 2甲4氯系列MCPAseries 以2甲基十领苯氧段酸为主体结构的一系列除苹剂. 注:包括2甲4氯盐,2甲4氯异辛酯等原药及制剂产品 3.4 游离酚freephenols 苯氧梭酸类除草剂在经过生产和加工工艺后,仍残留在产品中的游离状态的酚类物质的总称限量要求苯氧梭酸类除草剂中游离酚限量应符合表1要求
GB:/T41225一2021 表1苯氧按酸类除草剂中游离酚限量技术指标限量值项目 2,4-滴系列 2甲4氢系列原药制剂原药制剂 0.2 0.3 游离盼质量分数"/% 标示值'的0.2% 标示值'的0.3% 当使用化学显色法时需注明(化学显色法,以2,4二氯酚计)或(化学显色法,以4氯邻甲附计)当使用高效液相色谱法时需注明液相色谱法,以2,4-二氯酚计)或液相色谱法,以4-氯邻甲酚计如果产品为单剂标示值为有效成分的质量分数;如果产品为复配制剂,则标示值为其中苯氧梭酸类除草剂成分的质量分数,限量值按GB/T81702008规定保留一位小数 5 检测方法警示;使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验本文件并未指出所有的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施 5.1 -般规定本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和蒸溜水 5.2鉴别试验 5.2.1化学显色法本鉴别试验可与游离酚质量分数的测定同时进行在相同的操作条件下,试样溶液与标样溶液有同样的红色 5.2.2高效液相色谱法本鉴别试验可与游离酚质量分数的测定同时进行,当对某一种酚无法得到较好分离时,可通过调整流动相的pH值为2.75后对其进行分离与鉴别,具体操作见附录B 在相同的色谱操作条件下,试样溶液中某个色谱峰的保留时间与标样溶液中某酚的色谱峰的保留时间,其相对差值应在1.5%以内 5.2.3液质联用法在相同的色谱与质谱sIM模式操作条件下,试样溶液在提取通道内出现特征色谱峰,并且其保留时间与标样溶液中酚的特征色谱峰的保留时间,其相对差值应在1.5%以内,分析方法见附录c 5.3游离酚的测定 5.3.1化学显色法(仲裁法》 5.3.1.1方法提要将试样溶于乙醇氨水溶液中,加人4-氨基安替比林和铁氮化钾溶液显色,测定其吸光度由校正曲线查出相同吸光度下标样的体积,计算游离酚含量
GB/41225一2021 5.3.1.2试剂和溶液 5.3.1.2.1乙醇 5.3.1.2.2异丙醇 5.3.1.2.3氨水 5.3.1.2.4氨溶液:cs=0.05mol/I 5.3.1.2.5乙醇异丙醇水溶液;业 k么那'界闪脚'索)=2:1:3 5.3.1.2.62,4-二氯苯酚标样:已知质量分数,w>98.0% 5.3.1.2.74-氯邻甲酚标样:已知质量分数,w98.0% 5.3.1.2.8酚标准溶液;将0.01g(精确至0.0001g)2,4-二氯苯酚或4-氯邻甲酚标样置于100mL容量瓶中,加人10nmL乙醇使之溶解,用乙醇稀释至刻度,摇匀 5.3.1.2.94-氨基安替比林水溶液;p=2g/L,使用时用20g/L贮备液配制(贮备液在暗处可存放3个月. 5.3.1.2.10铁氮化钾水溶液;0=4g/L(用时现配) 5.3.1.3仪器设备 5.3.1.3.1紫外-可见分光光度计 5.3.1.3.2移液器 5.3.1.3.3具塞量筒;25mL 5.3.1.3.4分析天平;精度为0.0001g 5.3.1.4测定步骤 5.3.1.4.1校正用移液器依次吸取0.lmL,0.2ml,0.4ml,0.5ml、l.0ml、1.5ml、和2.0mL2,4-二氯苯酚或 4-氯邻甲酚标准溶液,加人7个具塞量筒中,用乙醇将其补加到10mL,再依次加人5ml异丙醇、5ml 氨溶液、5mlL4-氨基安替比林水溶液和5ml铁氮化钾水溶液每加一次都需摇匀,最后一次激烈摇 10min后,立即使用1cm比色皿,以乙醇异丙醇水溶液为参比,于520nm下测动1min,静置5min 定其吸光度吸取10m乙醇,按上述操作步骤加人各溶液,测定试剂空白的吸光度从酚标准溶液测得的吸光度减去空白的吸光度,对相应的酚溶液体积作图,得校正曲线 5.3.1.4.2测定平行做两份试验准确称取含有效成分约0.2g(精确至0.0001g)的试样置于100m容量瓶中加人10mL乙醇使之溶解.用乙醇稀释至刻度,摇匀,过滤用移液器移取10mL试样溶液于具塞量筒中,再依次加人5mL异丙醇、5mL氨溶液、5mL4-氨基安替比林水溶液和5mL铁氮化钾水溶液每加一次都需摇匀,最后一次激烈摇动1min,静置5min10nmin后，立即使用1cm比色皿,以乙醇异丙醇水溶液为参比,于520nm下测定其吸光度,减去空白的吸光度由校正曲线查出该吸光度对应于酚标准溶液的体积(mL. 1 用于2,4滴系列产品中游离酚的测定用于2甲4叙系列产品中游离盼的测定 2
GB/T41225一2021 5.3.1.5计算试样中的游离酚质量分数按式(1)计算 V×m×w×10 w V×m 式中试样中游离酚质量分数,以百分数(%)表示 o -测得试样吸光度所对应的体积,单位为毫升(mL); 2,4-二氯苯酚或4-氧邻甲酚标样的质量,单位为克(g); 2,4-二氯苯酚或4氯邻甲酚标样的质量分数,以百分数(%)表示; o 配制酚标准溶液的体积,单位为毫升(mL),本文件中V=100mL n 试样的质量,单位为克(g) 5.3.1.6允许差两次平行测定结果之相对差,应不大于20%,取其算术平均值作为测定结果 5.3.2高效液相色谱法 5.3.2.1方法提要试样用甲醉帘解,以甲醉+乙酸钠+乙酸水溶液为流动相.以c,为填料的不锈锻柱和紫外检谢器,在波长280nm下,对试样中的游离酣进行高效液相色谱分离和测定,外标法定量本方法对每种酚的定量限约为0.54g/mL) 5.3.2.2试剂和溶液 5.3.2.2.1甲醇;色谱级 5.3.2.2.2乙酸钠 5.3.2.2.3冰乙酸 5.3.2.2.4水;新燕二次蒸僧水或超纯水 5.3.2.2.5 邻甲阶、?氧耐、4领粉2.6二氯盼卜氧邻甲阶4氧邻甲酌.2,4二氧耐、4.6二氧邻甲阶 2,4.6-三氧酚标样:已知质量分数,o>96.0% 5.3.2.3仪器 5.3.2.3.1高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器 5.3.2.3.2色谱柱;250mm×4.6mm(id.)不锈钢柱,内装C,5Mm填充物或具等同效果的色谱柱) 5.3.2.3.3过滤器;滤膜孔径约0.45m 5.3.2.3.4定量进样管:25L 5.3.2.3.5超声波清洗器 5.3.2.3.6分析天平:精度为0.0001g 5.3.2.4高效液相色谱操作条件 5.3.2.4.1流动相: 流动相A:乙酸钠水溶液,l.36g乙酸钠溶解于2L水中,用冰乙酸调节pH值至3.44,混匀 a 脱气,备用流动相B;甲醇 b 检测过程中对流动相A与流动相B比例进行梯度设定(具体设定内容见表2) c
GB/41225一2021 表2流动相设定条件时间/min 流动相A占比/% 流动相B占比/% 40 60 25.0 60 40 25.l 50 50 50 50 40.0 20 40.l 80 48.0 20 80 48.1 98 55.0 98 551 60 40 60 60.0 40 5.3.2.4.2流速l.0mL/min. 5.3.2.4.3柱温:室温温度变化应不大于2) 5.3.2.4.4检测波长;280nm 5.3.2.4.5进样体积:25L 保留时间邻甲酚约20.4min、2-氧酌约21.9min、4氧酌约29.8min,2,6-二氯约 5.3.2.4.6 35.7min、6-氯邻甲酚约38.9min、4-氯邻甲酚约43.8min,2,4-二氯酚约44.3min,4,6-二氯邻甲酚约 46.8min,2,4,6-三氯酚约47.2 min 5.3.2.4.7上述操作参数是典型的,可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效果典型的游离酚混合标准品高效液相色谱图见图1 标引序号说明: -邻甲酚; -4-氯邻甲酚; -2-氯酚; -2,4-二氯酚; -4氯阶; -4,6-二氯邻甲盼 -二氯附; ;三氯盼 -2.6- 2,4,6- -6-氯邻甲酚; 图1游离酚混合标准品的高效液相色谱图 5.3.2.5测定步骤 5.3.2.5.1标样溶液的制备平行做两份试验分别称取0.05g(精确至0.0001g)2-氧酚、4-氯酚、2,6-二氯酚、2,4-二氯酚、 2,4,6-三氯酚、邻甲酚、4-氯邻甲酚,6-氯邻甲酚、4,6-二氯邻甲酚标样于100mL容量瓶中,加人50ml.
GB/T41225一2021 甲醇溶解后,加人3ml.1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值至11,加水定容至刻度,摇匀,作为游离酚标样储备液用移液管移取上述储备液1ml于另一50ml容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀,作为标样溶液 5.3.2.5.2试样溶液的制备称取含有效成分约0,2g(精确至0.0001g)的试样置于50ml容量瓶中,加人40ml甲醇超声振荡5min.冷却至室温,用甲醇稀释至刻度,摇匀,过滤 5.3.2.5.3测定在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注人数针标样溶液,直至相邻两针的峰面积相对变化小于 1.5%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定 5.3.2.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中某一酚的峰面积分别进行平均试样中某一种酚的质量分数按式(2)计算,2,4滴系列试样中游离酚的质量分数按式(3)计算,2甲4氯系列试样中游离盼的质量分数按式(4)计算: A，×1 mXw w 100 ×m w" w，×162.99 w M w×142.58 w M 式中试样中某一种酚质量分数,以百分数(%)表示; -种酌的蟀面积的平约值" 试样溶液中,某游离酚标样储备液中某一种酚标样的质量,单位为克(g) ma 某一种酚标样的质量分数,以百分数(%)表示; wu A动标样溶液中,某一种酚的峰面积的平均值; 试样的质量,单位为克(g); m 100 稀释倍数; w 2,4-滴系列试样中游离酚的质量分数,以百分数(%)表示; 162.99 2,4-二氯酚摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 某一种酚的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol),见附录A M -2甲4氯系列试样中游离酚的质量分数,以百分数(%)表示; wa -4-氯邻甲酚摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol) 142.58 5.3.2.7允许差游离酚质量分数两次平行测定结果之相对差,应不大于20%,取其算术平均值作为测定结果 5.4检验结果判定规则按GB/T81702008中4.3.3判定检验结果是否符合本文件要求
GB/41225一2021 录 A 附 (资料性) 苯氧羚酸类除草剂中主要游离酚的名称和结构式苯氧梭酸类除草剂中主要游离酚的名称和结构式见表A.l 表A.1苯氧羚酸类除草剂中主要游离酚的名称和结构式中文名称 ISO通用名称 CAS登录号实验式相对分子质量结构式 OH 95-57-8 128.56 2- -叙盼 c,H.cIo 2-Chorophenol oH 4-氯盼 4-Chlorophenol 106-48-9 CH,CIO 128.56 OH 2,6-二氯酚 2,6-Diechlorophenol 87-65-0 CHCl.O 162.99 OH 2,+二叙盼 c,Hcl.o 120-83-2 162.99 2,4-Diehorophenol 2,4,6-Triehlorophenol 88-06-2 CH,C.O 197.45 2,4,6-三叙盼 OH 邻甲酚 95-48-7 C,H.O 108.14 0-cresol OH 4-氯邻甲酚 4-Choror0-eresol 1570-64-5 CH,CI 142.58 OH 6-氯邻甲酚 C,H.,co 87-64-9 142.58 6-Chloro0-eresol oH 4,6-二氧邻甲酚 4,6-Dichloro-o-eresol 1570-65-6 CHCl.O 177.03
GB:/T41225一2021 附录 B 资料性苯氧按酸类除草剂中主要游离酚的鉴别试验 -高效液相色谱法(pH值2.75) B.1方法提要利用游离酚在高效液相色谱法分析中对流动相的pH值敏感的特性,通过改变流动相的pH值对主要的游离酚进行高效液相色谱法的鉴别 B.2试剂和溶液见5.3.2.2 B.3仪器见5.3.2.3 B.4高效液相色谱法操作条件 B.4.1流动相 B.4.1.1流动相A:乙酸钠水溶液,1.36g乙酸钠溶解于2L水中,用冰乙酸调节pH值至2.75,混匀脱气,备用 B.4.1.2流动相B以及流动相梯度设定见5.3.2.4.1 B.4.2保留时间邻甲盼约17.6min,2-氯盼约18.7min、4-氯酚约26.3min,2,6-二氯酚约32.5min,6-氯邻甲盼约 35,4min、 4氯邻甲酚约42.5min、2,4二氯酚约43.8min、4,6-二氯邻甲酚约46.4min、2,4,6-三氯酚约 46,7min 典型的游离酚混合标准品的高效液相色谱图见图B.1 标引序号说明 -邻甲酚; 4-氯邻甲酚; 2-氧盼; 4-二叙酚 -2，" -4.6-二氨邻甲酚 -4-氧酚; 2,6-二氧酚; -2,4,6-三氧酚 6-氯邻甲粉; 图B.1游离酚混合标准品的高效液相色谱图
GB/41225一2021 附录 C (资料性) -液质联用法苯氧羚酸类除草剂中主要游离酚的鉴别试验 C.1方法提要试样用甲醇溶解,使用高效液相色谱-四极杆质谱联用仪,采用sIM模式对试样中的游离酚进行质谱检测,根据得到的提取离子色谱图对试样中主要的游离酚进行鉴别试剂和溶液 C.2.1甲醇:色谱级 C.2.2水:新蒸二次蒸憎水 C.2.3乙酸铵 C.2.4乙酸铵水溶液;ci用脱做;=10mmol/L C.2.5标样见5.3.2.2.5 仪器 C3 高效液相色谱-四极杆质谱联用仪 C.3.1 C.3.2色谱柱:250mm×4.6mm i.d.)不锈钢柱,内装C,5Mm填充物(或具等同效果的色谱柱 c.3.3过滤器;滤膜孔径约0.22Mm. C3.4自动进样器;5AL c 3.5超声波清洗器高效液相色谱分析条件流动相:体积比 C.4.1 甲1乙脱彼水游液)=50:50 C.4.2流速;l.0mL/min. C.4.3柱温;30C C.4.4进样体积:5L C.4.5保留时间邻甲酚约7.4min,2-氯酚约6.9min,4氯酚约8.89min、2,6-二氯盼约9.6min,6-氯 min、4,G-二氧邻甲酗约31.0min,2 ，4，邻甲酌约12.2min、4氧邻甲酚约15.5min.,2,4二氧酚约16.8 6-三氯盼约18.6min. C.5质谱分析条件 C.5.1离子源:ESI(一) C.5.2源温:120C c.5.3脱溶剂气温度;650c 锥孔电压，40V. C.5.4 C.5.5扫描方式:SIM,邻甲酚107、2-氧酚127、4氧酚127、2,6-二氯酚161、6-氯邻甲酚141、4-氯邻甲酚141、2,4-二氯酚161、4,6-二氯邻甲盼175,2,4,6-三氯酚195 上述操作参数是典型的,可根据不同仪器进行调整,以期获得最佳效果,典型的主要游离酚混合标准品选择离子流图见图C.1
GB/T41225?2021 ScanES 107 ScanES 127 ScunES 61 ScunES 141 ScanES 195 ScanEs 175 ?: -? 4?? -2-?; -2,4-; -4-?; -4,6-??; -; 4,6- -2.6- -2 -6-??; ?c.1?????Ч??-??? 10

苯氧羧酸类除草剂中游离酚限量及检测方法GB/T41225-2021解读

苯氧羧酸类除草剂是一种广泛使用的除草剂。然而，这些化合物在生物体内代谢时会释放出游离酚，这是一种对环境和人体健康有害的化学物质。为了保障公众健康和环境安全，国家质量监督检验检疫总局发布了最新的标准——GB/T41225-2021，该标准规定了苯氧羧酸类除草剂中游离酚的限量及检测方法。

苯氧羧酸类除草剂中游离酚限量

GB/T41225-2021标准规定，在苯氧羧酸类除草剂中，游离酚的限量应该控制在10mg/kg以下。这个限量值是经过大量实验和研究得出的，具有科学性和可操作性。

苯氧羧酸类除草剂中游离酚检测方法

GB/T41225-2021标准还规定了苯氧羧酸类除草剂中游离酚的检测方法。具体来说，可以通过高效液相色谱法、气相色谱法等方法进行检测。这些方法不仅能够有效检测到游离酚的存在，而且检测结果准确可靠。

结语

GB/T41225-2021标准的发布，为苯氧羧酸类除草剂的生产和使用提供了科学依据和技术支持。同时，也为保障人民群众健康和环境安全作出了积极贡献。