纺织品有机挥发物的测定气相色谱-质谱法

纺织品有机挥发物的测定气相色谱-质谱法

国家标准 GB/T24281一2009 纺织品有机挥发物的测定 气相色谱-质谱法 Iextiles一Determinationofvolatileorganiecompounds Gaschromatography/massspectrography 2009-06-11发布 2010-01-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T24281一2009 纺织品有机挥发物的测定 气相色谱-质谱法 警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围成 本标准规定了采用固相微萃取(SPME)-顶空采样仪(HS)-气相色谱/质谱(GC/MS)法测定纺织品 中总有机挥发物,总芳香姬化合物以及氯乙烯、l,3-丁二烯甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己 烯的方法 本标准适用于各类纺织品 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T5009.67一2003食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准分析方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682一2008,ISO3696:1987,MOD) 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 3.1 总有机挥发物totalvolatileorganiccompounds 以Ccatosn/PMs因相微拳取(sPwE)装置登捕集、直接热解吸.非极性色请柱(极性指数小于10 分离、质量检测器(Ms)检测,保留时间在正己熔至正十六熔之间的有桃化合物总和 注:典型有机挥发物见附录A 3.2 总芳香胫化合物totalaromatichydrearbons 以Carboxen/PDNMS固相微萃取(sPME)装置捕集、直接热解吸、非极性色谱柱(极性指数小于10) 分离、质量检测器(Ms)检测,保留时间在正己婉至正十六婉之间的芳香经化合物总和 原理 将试样置于一定温度条件的顶空采样仪(Hs)中,试样中有机挥发物释放到气相中,以固相微萃取 (SP\ME)装置捕集,并达到吸附平衡,经热解吸后用气相色谱/质谱(Gc/NMIs)法测定 试剂和标准溶液 除非另有说明,所用试剂均为色谱纯 所用水至少达到GB/6682规定的三级纯度燕馆水或去离 子水的要求 有机挥发物标准品 氧乙烯、l,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己已烯苯乙烯、4-苯基环已烯、苯、乙基苯、苯基乙炔、-丙基苯、
GB/T24281一2009 异丙基苯、a苯丙烯、n-丁基苯,辛基苯;邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯,2-乙基甲苯、3-乙基甲苯、乙烯基 甲苯、1-异丙基-2-甲基苯、1-异丙基-3-甲基苯、1异丙基-4-甲基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、 l1,2.3三甲基装.1.,2..S-四甲苯.I,+二异内基苯l,3二异丙基苯,前、养,E己烧,正十六梳 注:在不影响定性测定的情况下,除六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环已烯、,苯乙烯和4-苯基环已烯)外 的标准品可选用其他纯度试剂 5.2 内标物质 正辛炕或正庚炕 5.3有机溶剂 正戊烧、甲醇、丁酮 芳香胫混合溶液的配制 4 5. 以减量法分别称取约0.1g芳香姬标准品,置于4ml具塞样品瓶(6.7)中,密闭摇匀 注，该混合溶液在0一4C的冰箱中密闭保存,有效期为2周 5. 甲苯、乙烯基环己烯苯乙烯和4-苯基环己烯标准储备液的配制 5 移取少量正戊于100mL棕色容量瓶(6.8)中,减量法分别称取约0.4g(精确至0.2mg)的甲苯、 乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯于容量瓶中,用正戊烧定容至刻度 注，该标准储备液在0C 3冰箱中密闭保存,有效期为2周 4C的 5.6甲苯、乙烯基环己烯、苯乙 稀和 14-苯基环己烯标准工作溶液的配制 移取适量上述标准储备液(5.5)于10mL棕色容量瓶(6.8)中,以正戊婉稀释至刻度,使校准工作 溶液的浓度分别为20004g/mL、10004g/ml L,500黑/mL.2004k/'mL,50k/'mL和104g/ml 注该标准工作溶液在0c C的冰箱中密闭保存,有效期为2周 氧乙烯和1,3-丁二烯的标准工作溶液的配制 5 以丁酮为溶剂,按GB/T5009.67一2003中6.2.3,6.2.4的方法分别配制浓度为100mg/ml、 50 mg/ml、20mg/ml、10mg/ml.和5mg/mL的氯乙烯和1,3-丁二烯的标准工作溶液 该溶液用前 配制 注:氯乙烯、1,3-丁二烯的相对密度分别为0,912g/mL(20C)和0.62g/ml(20C) 内标溶液(200ug/m)的配制 在100mL棕色容量瓶(6.8)中加人少量正戊炕,减量法称取约0.02g(精确至0.2nmg)的正辛婉或 正庚婉于容量瓶中,以正戊婉定容至刻度 注:该内标溶液在0C4C的冰箱中密闭保存,有效期为2周 仪器和材料 6 气相色谱仪;配有质量选择检测器(MSD) 6.2顶空采样仪;内径160nmm,容积2000nml,温度范围为室温至250C,控温精度士1C,顶盖配有 两个进样口和一个采样口 注，当采用其他规格的顶空采样仪时,平衡条件、标准曲线、测定低限等参数须作相应调整 6d 3 固相微萃取(SPME)装置;萃取头吸附剂为75AmCarboxen/PDMS,或其相当者 6.4分析天平:精度为0.0002g 6.5 超声波振荡器 6 微量进样针lL5L,10l,100L 6.7具塞样品瓶;2mL、4mL、22mL 棕色容量瓶:10ml,100mL
GB/T24281一2009 测试前的准备 空白试样的选择与准备 从待测样品或与待测样品成分相似的其他纺织样品(如贴衬上剪取数块面积为100cm”的试样 在沸水中煮沸30min,于120C干燥20min,冷却至室温,然后置于甲醉溶剂中,超声萃取30min,空气 中晾干后,120C干燥20min,冷却至室温待用 7.2sPNMIE萃取头的净化 将sPME萃取头插人气相色谱进样口或其他净化装置中,在300C条件下净化60nmin,立即将 SPME萃取头插人气相色谱进样口进行Gc/Ms分析,直至分析色谐图中无目标物和非稳定性干扰色 谱峰存在 7.3顶空采样仪的准备 以甲醇清洗顶空采样仪(6.2)的内壁与样品支架并烘干,温度升至120C后,放人2块空白试样 (7.1),盖好顶盖,平衡60min,由顶盖采样口将已净化的SP\ME萃取头(7.2)插人顶空采样仪中,萃取 20min后立即插人气相色谱进样口进行Gc/MS分析,直至分析色谱图中无目标物和非稳定性干扰色 谱峰存在 试验步骤 8 试样的制备 从样品上剪取2块面积为l00cm的试样,准确称取其质量(精确至1mg),以铝箔密封 注:制样时可采取适当的措施避免油脂或环境有机物可能导致的试样污染 8.2甲苯、乙烯基环己烯苯乙烯和4苯基环己烯标准工作曲线的测定 待顶空采样仪(6.2)升至120C后,将2块空白试样(7.1)叠放在样品支架上,盖好顶盖,用10AL 微量进样针分别移取4L甲苯、乙烯基环己烯,苯乙烯和4-苯基环己烯标准工作溶液(5.6),迅速从顶 盖进样口注人顶空采样仪内部,同时注人4AL内标溶液(5.8),平衡60min,再将已净化的SPME萃取 头(7.2)由顶盖采样口插人顶空采样仪中,萃取20min后立即将其插人到气相色谱进样口中,按色谱条 件(8.5)进行分析,测定并绘制标准工作曲线 8.3氧乙烯、1,3-丁二烯标准工作曲线的测定 按8.2步骤,由顶空采样仪进样口(6.2)分别注人1AL氯乙烯标准工作溶液(5.7)和4L内标 溶液(5.8),测定并绘制氧乙烯的标准工作曲线 8.3.2按8.3.1步骤,测定并绘制1,3丁二烯的标准工作曲线 芳香经混合溶液的测定 按8.2步骤,由顶空采样仪(6.2)进样口注人lAl芳香胫混合溶液(5.4),测定芳香胫单体 8.5分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的 a)SPME萃取头解吸条件;温度250C,时间10min: 毛细管色谱柱;DB-1柱,60mX0.25mm×0.25am,或其相当者， b) 进样口;温度250C,分流比为10:1 c 3C/min 15C/min 120C 柱温:35C(5nmin) -250c(15min); dD 色谱-质谱接口温度:250C; 质量扫描范围和方式;:扫描范围为45450amu,扫描方式为全扫描; g载气:高纯氢,柱流量1.0mL/min; h 电离方式:EI;
GB/T24281一2009 电离能量:70eV; i j 离子源温度;230C. 8.6定性测定 根据保留时间及总离子流图(见附录A和附录B)对色谱峰中氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环 己烯,苯乙烯、4-苯基环己烯和其他芳香姬进行定性 8.7样品的测定 待顶空采样仪(6.2)升至120C后,将两片试样(8.1)叠放在样品支架上,盖好顶盖后,从其顶盖进 样口注人4L内标溶液(5.8),平衡60nmin,再将已净化的SPME萃取头(7.2)由顶盖采样口插人顶空 采样仪中,萃取20min后立即将其插人到气相色谱进样口中,按色谱条件(8.5)进行分析 样品测定前 应进行空白试验 注，当样品中同时含有氯乙烯,l,3-丁二熔时,可选用选择离子扫描方式测定 结果的计算 9.1线性校准方程的建立 分别以标准工作溶液中六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己 烯)的峰面积质量与内标物的峰面积、质量的对应比值,用最小二乘法拟合得到线性校准方程式(1),其 线性相关系数7应大于0.995 =K × 十0 71 式中: A 六种单体的峰面积 A 内标物的峰面积; K 六种单体的线性校准方程的斜率; 六种单体的质量,单位为毫克(mg); n 内标物的质量,单位为毫克(mg); mn. b -六种单体的线性校准方程在Y轴上的截距 9. 解吸量的计算 2 9.2.1氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯、4-苯基环己烯解吸量的计算 SPME萃取头上六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯)的解 吸量按式(2)计算 AA' D ×m M，= 式中: M 六种单体的解吸量，单位为毫克(mg); A' 六种单体的峰面积 -内标物的峰面积 六种单体线性校准方程在Y轴上的截距 b 六种单体线性校准方程的斜率; -内标物的质量,单位为毫克(mg) 总芳香经解吸量的计算 9.2.2 除甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯外,SPME萃取头上其他芳香烙单体的解吸量按式 2)中甲苯的线性校准方醒计算 总芳香经解吸量拨式(3)计算 M =习M一习M
GB/T24281一2009 式中: M -总芳香泾的解吸量,单位为毫克(mg); M 芳香姬单体的解吸量,单位为毫克(mg); M -空白实验中芳香泾单体的解吸量,单位为毫克(mg). 9.2.3总有机挥发物解吸量的计算 除甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯外,SPME萃取头上其他有机挥发物单体的解吸量 按式(2)中甲苯的线性校准方程计算 总有机挥发物解吸量按式(4)计算 (4 M =习M-习NM 式中: M 一 -总有机挥发物的解吸量,单位为毫克(mg); 有机挥发物单体的解吸量,单位为毫克(Gmg) M Ma -空白实验中有机挥发物单体的解吸量,单位为毫克(mg) 结果的表示 10 10.1纺织品中有机挥发物的面积浓度的表示 10.1.1六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯,乙烯基环己烯,苯乙烯和4-苯基环己烯)的面积浓度按式 (5)计算 w =M./s (5 式中: w 六种单体的面积浓度,单位为毫克每平方米(mg/m=); 六种单体的解吸量，单位为毫克(g); M 试样的面积,单位为平方米(m'). 10.1.2总芳香胫的面积浓度按式(6)计算 w.=M/s (6 式中: w 总芳香姬的面积浓度,单位为毫克每平方米(g/m') M 总芳香烽的解吸量,单位为毫克(g); 试样的面积,单位为平方米(m'). 10.1.3总有机挥发物的面积浓度按式(7)计算 w=M/S 式中 w 总有机挥发物的面积浓度,单位为毫克每平方米(mg/m'). M 总有机挥发物的解吸量,单位为毫克(g); -试样的面积,单位为平方米(m') 10.2纺织品中有机挥发物的质量浓度的表示 10.2.1六种单体(氯乙烯、1,3-丁二烯、甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯)的质量浓度按式 (8)计算 (8 w =M./m. 式中: w 六种单体的质量浓度,单位为毫克每千克(mg/kg); M 六种单体的解吸量,单位为毫克(mg); 试样的质量,单位为千克(kg). 10.2.2总芳香胫的质量浓度按式(9)计算
GB/T24281一2009 w=M/m 式中: w -总芳香姬的质量浓度,单位为毫克每千克(mg/kg); M 总芳香姬的解吸量,单位为毫克(mg); n 试样的质量,单位为千克(kg). 10.2.3总有机挥发物的质量浓度按式(10)计算: M /m (l0 W 式中: w 总有机挥发物的质量浓度,单位为毫克每千克(mg/kg); M -总有机挥发物的解吸量,单位为毫克(mg); 试样的质量,单位为千克(kg). no 11 测定低限 本方法的测定低限:氧乙烯为0.3mg/m、1,3-丁二烯为0.3mg/m甲苯为0.001mg/m乙烯基 环已婚为0.005ng/m,苯乙娇为0.00mg/m4苯基环己椭为0.005mg/'m 12 试验报告 试验报告至少应给出下述内容 D)使用的标准; b) 样品来源及描述 e采用的仪器与空白试样成分 d)测试结果 任何偏离本标准的说明 e) 试验日期 f
GB/T24281?2009 ?A ?? л?? A.1 л?? ? CAS ? ? minm ? ? Vinylehloride 4.50 54 100/31.6/8.9 62/64/61 4.56 1,3-? o6-99-0 54/53/50 100/74.4/28.2 1,3-Butadiene 8,58 ? 71-43-2 78/77/51 100/28.3/22. Benzene 13.25 ? Toluene 108-88-3 91/92/65 100/77.6/12. 17.29 ?? Vinyltoluene 100-40-3 54/66/79 100/25.6/65.9 18.50 ? Ethylbenzene 100-40-3 91/106/51 100/28.2/11. ? 536-74-3 19.14 Phenylacetylene 102/76/103 100/18.9/9.2 ?? 91/106/105 l00/65.8/28 19.14 -Xylene 106-42-3 19.14 1o08-38-3 91/106/105 100/65.3/28. ? -Xvlene 20.03 ? 100-42-5 104/103/78 100/40.6/34. 10 Styrene 11 0-Xylene 95-47-6 100/63.2/26.3 20.32 ?? 91/106/105 12 22.19 Cumene 98-82-8 105/120/77 100/26.8/22. 13 23.32 3-?? 3-Ethyltoluene 620-14-4 105/120/91 100/32.3/11. 14 23.86 -Propylbenzene 103-65-1 91/120/92 100/25,8/10," 2?? 15 2-Ethvltoluene 611-14-3 105/120/91 100/31.8/10 24.31 16 24.75 1,3,5-? o8-67-8 105/120/119 l,3,4-Trimethylbenzene l00/70.0/14.9 25.32 ?? Vinyltolueneandisonmer 100-80-1 118/117/115100/88.7/28.0 2-PhenylpropeneaMeth 18 25.32 a? 98-83-9 118/117/103 100/63.1/45.3 ylstyrener 19 26.13 1,2,4-? 1,2,4-Trimethylbenzene 95-63-6 105/120/28 100/45.2/14.8 20 27.60 1,2,3-? ,2,3-Trimethylbenzene 526-73-8 105/120/77 100/39.5/12. 21 27.89 1--3-?1-Isopropyl-3-methyllbenzene 535-77-3 l19/134/91 100/25.5/15.1 22 27.89 1--4-?1-Isopropy-4-methylbenzene 99-87-6 119/134/91 100/25.4/15.8 Indene 95-13-6 100/79.2/10.0 23 28.50 l16/115/89 24 28,59 527-84-4 119/91/134 100/39.3/25.6 1--2-? -Isopropy2-methylbenzene 25 29.54 Butylbenzene 104-51-8 91/92/134 100/59.6/26. 26 32.68 1,2,4,5-?? 1,2,4,5-Tetramethylbenzene 95-93-2 119/134/91 100/56.1/13.4 27 34.46 l,4- 1,4-Disopropylbenzene 100-18-5 l47/119/91 100/39.1/36. 28 1,3- 1,3-Disopropylbenzene 99-62- 147/119/162 35.15 100/4l.7/36.3 29 36.70 Naphthalene 91-20-3 128/129/127 l00/10.9/10."
GB/T24281一2009 表A.1续) 化合物名称 保留时间 编号 CAS编号 特征碎片 丰度比 中文名称 英文名称 min 4-Phenyleyclohexene(4！ 30 38.84 4-苯基环己烯 4994-l6-5 104/158/78 00/18.3/12.6 PCH 4o.79 Phenyloctaneandisomers 91/92/190 100/91.5/25.5 2189-60-8 辛基苯 31 32 Otheralkylbenzene 其他烧基苯
GB/T24281?2009 ? B ?? л?? 100- S 26 0 28 801 29 7 70 25 12 2 15 18 13 4l6 19 40 1o 8 23 24 20 10- 36 12 16 18 20 24 26 30 32 34 40 ?/mi ?: ??; 21 -; 1,3-?; 12 -; 22 -1--2-?; 13 23 3??; ; ; 14 -n- 24 -1,2,4,5-??; -2-?? 25 -1,4- ; 15 ? -1.3.5-? 16 26 l,3-; ??; ??,a?; 27 ?; -? -4? 18 1.2.4- 28 ??? 19 -l,2,3-?; 29 ; 30 ? 20 -1--3?1-+С -? 10 ?; ?; ?B.1л??