工业用氯代甲烷类产品纯度的测定气相色谱法

工业用氯代甲烷类产品纯度的测定气相色谱法

国家标准 GB/T21541一2008 工业用氯代甲完类产品纯度的测定 气相色谱法 Chlorinatedmethanesforindustrialuse Determinationofpurity一Gaschromatography 2008-04-01发布 2008-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T21541一2008 前 言 本标准的附录A为规范性附录 本标准的附录B为资料性附录 本标准由石油和化学工业协会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(SAC/TC63/sC2)归口 本标准起草单位浙江借化氟化学有限公司、国家氟材料工程技术研究中心 本标准主要起草人:刘红秀、陈科峰、汤月明、张学良、吴周安、钟军,必宏、陈彩琴,谭显文 本标准为首次发布
GB/T21541一2008 工业用氯代甲烧类产品纯度的测定 气相色谱法 范围 本标准规定了工业用二氯甲婉(cH.Cl,、三氯甲婉(cHCl,)、四氯化碳(cCl,)组分测定的试验 方法 本标准适用于不以环戊烯为稳定剂的工业用二氯甲炕CH,Cl、三氯甲婉CHCl,、 四氧化碳(cCl,)及其杂质含量的测定 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T9722一2006化学试剂气相色谐法通则 方法提要 在选定的色谱操作条件下,氯代甲烧类样品汽化后通过色谱柱,使欲测定的诸组分分离,用火焰离 子化检测器检测,以校正面积归一化法计算,扣除样品中水分,得到氢代甲婉类产品纯度的质量分数 试剂和材料 氮气;纯度的体积分数大于99.8%， 4.2氢气;纯度的体积分数大于99.8% 空气:经硅胶与分子筛干燥、净化 4.3 4.4二氯甲炕纯度的质量分数>99.9%,作为校准用标准样品的本底; 4.5三氯甲炕;纯度的质量分数>99.9%,作为校准用标准样品的本底; 4.6四氯化碳;纯度的质量分数>99.9%,作为校准用标准样品的本底 4.7校准用标准样品的各杂质组分;色谱纯或纯度的质量分数>99.5% 仪器 5.1气相色谱仪;带有火焰离子化检测器(FID),可进行毛细色谱柱分析 在符合GB/T9722一2006 中6.4.2规定的色谱条件下,以苯为试样,检出限D<5×10-"g/s; 记录仪.色谱工作站或处理机 5.2 5.3进样器;微量注射器1l,或自动进样器; 5.4带隔垫的螺纹口瓶:l00ml 色谱分析条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表1 氧代甲熔类的典型色谱图和相对保留时间见附录A 其他 能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用
GB/T21541一2008 表1推荐的色谱柱和色谱操作条件 数 条 件 色谱柱 6%氧丙基苯基-94%二甲基聚硅氧婉固定相 柱长×柱内径×膜厚 60mX530mx34m 150 汽化室温度/ 检测器温度/ 250 柱温度/C 40C持续2min,然后以10C/min从40C升温至120C,持续2min 载气(N)气体平均线速度/(cm/s 分流比 20:1 进样量/L 0.3 分析步骤 相对质量校正因子的测定 校准用标准样品的配制 称量1omL带隔垫的螺纹口瓶的质量,精确至0.01从 打开瓶盖及隔垫,加人相应的飘代甲熔本 底样品,加人量约100g,盖上隔垫及瓶盖,再次称量 两次称量之差即为加人的氯代甲婉本底品的质 量m 根据待测样品实际情况,用注射器逐一加人各杂质组分气体或液体到100mL带隔垫的螺纹口 瓶中,使各杂质的含量与待测样品组成接近 杂质组分i的气体的质量m,数值以克(g)表示,按式(1)计算 MV 7m 24450 式中: V -加人的杂质组分i的气体体积,单位为毫升(ml); M， 加人的杂质组分i的摩尔质量,单位为克(g); 24450- 在25C、l01.3kPa下,l摩尔气体的体积,单位为毫升mL) 杂质组分i的液体的质量m,,数值以克(g)表示,按式(2)计算: n，=oV， 式中: 加人的杂质组分i的液体体积,单位为毫升(mL) -加人的杂质组分i的密度,单位为克每毫升(g/mL). O" 7.1.2校准用标准样品中各杂质组分含量的计算 校准用标准样品中杂质组分i的质量分数w,,数值以%表示,按式(3)计算 71 ×100 m十习m 式中 校准用标准样品中杂质组分i的质量,单位为克(g); m 校准用标准样品中本底样品的质量,单位为克(g). N 7.1.3相对质量校正因子的测定 取一定量的校准用标准样品,按选定的色谱操作条件测定,同时测定相应的氯代甲炕本底样品 以校准用标准样品的本底样品为参照物R,杂质组分i的相对质量校正因子f.,按式(4)计算 wA f，= 4) 二
GB/T21541一2008 式中: -校准用标准样品中杂质组分i的质量分数(%); 7 AA -校准用标准样品中的杂质组分i的峰面积与相应的本底样品中的杂质组分i的峰面积 之差; 参照物R的质量分数(%); wR A 参照物R的峰面积 7.1.4未知组分的相对质量校正因子采用该试样中杂质组分最大的相对质量校正因子 7.1.5按表1规定的色谱操作条件测定的各杂质组分相对质量校正因子参见附录B 7.2样品的测定 取液体样品按选定的色谱操作条件测定 结果计算 氯代甲婉的含量以质量分数w计,数值以%表示,按式(5)计算 fA， .(5 wu xCI00一wn A 式中: A,组分i的峰面积; -组分i的相对质量校正因子 氯代甲婉样品中水的质量分数 wn Ho 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 主含量的两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% 杂质的质量分数小于或等于0.01%时,两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测定结果的 平均值的20% 杂质的质量分数大于0.01%时,两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测定结果的平均值 的10%
GB/T21541?2008 ?A 淶?? ????????? A.1????????? A.1.1?????A.1 : - ?; 1-? 2-? 1,1-?; ? --1.2?; ?? ?A.1????? A.1.2 ?????A.1 A.1?? ?? ?/min ? 1.958 -? 0.196 2.508 ? 0.357 2.960 0.622 3.704 - 2-? 0.748 4.058 1,l-? 0.806 4.219 ?? 4.761 -1,2-? 1.122 5.105 ? 1.657 6.607 ?:?????е?
GB/T21541?2008 A.2???????? .2.1???????A 2 A 12 10 -; 1- ?; 2-? ?; --1,2-?; 1,1- ; 10 ?-l,2-?; m 12 ; 13 ? 14 1,2-? ?A.2?欺??? A.2.2????A.2 A.2?? ?? ?/min 1.959 -? 0.l19 2.509 ,377 .704 1? 0. 3 0.395 3,789 2-? 0.453 4.058 4 0.533 .427 ?? 0,61l 4.790 -l,2-? 0.679 5.105
GB/T21541一2008 表A.2(续) 序 峰 组分名称 相对保留时间 保留时间/min l,l-二氯乙烧 0,784 5,592 6.251 顺-l,2-二叙乙熔 10 0.926 6,593 1 三氧甲烧 12 环己烧 1.065 6.894 13 四氯化碳 1.091 7.017 14 1,2-二氧乙烧 1.147 7.276 注:乙醇和戊烯为加人三氧甲炕中的稳定剂 A.3四氯化碳含量测定的典型色谱图及相对保留时间 A.3.1四氯化碳含量测定的典型色谱图见图A.3 甲炕; 三氯甲烧; 1,l,l-三氯乙烧; -四氯化碳 二叙乙烧 -1.2-二 -1,1,2-三氯乙熔; 二叙一澳甲烧" 氧氮丙烧; -四氯乙烯 图A.3四氧化碳含量测定典型色谱图 A.3.2四氧化碳含量测定相对保留时间见表A.3 表A.3相对保留时间 序 峰 组分名称 相对保留时间 保留时间/min 甲炕 1.955 三氯甲炕 6.598 0.916 1,l,l-三氯乙烧 0.959 6.8203
GB/T21541一2008 表A.3(续) 峰 序 组分名称 相对保留时间 保留时间/min 四氯化碳 7.026 1.048 7.271 -二氯乙烧 l,2- 1.189 7.983 1,l,2-三氧乙熔 二氯一澳甲炕 1.305 8.575 氯丙烧 1.335 8.723 四氯乙烯 1.629 10.216
GB/T21541一2008 附录 B 资料性附录 氧代甲烧类各组分相对质量校正因子的测定值 二氯甲炕(CH,Cl,)中各组分相对质量校正因子的测定值 B.1 1,l-二氯 反-l,2- 组分 甲熔 -叙甲烧 甲醉 1-戊熔 2-戊炼 二氯甲熔 三氯甲熔 乙希 二氯乙烯 相对质量校 0.4331 0.5436 0.4240 0.1273 0.1297 0.4824 1.0000 0.467o 1.5451 正因子 B.2三氯甲CHC,)中各组分相对质量校正因子的测定值 组分 甲烧 氯甲烧 -戊烯 乙醇 2-戊烯 澳乙烧 二氯甲烧 相对质量校正 0.3269 0.3674 0.0923 0,5274 0.204l 0.0980 0.336] 因子 氯 反-l,2 1,l-二氧 顺-1,2-二 1,2- 组分 三氧甲烧 环己烧 四叙化碳 氯乙烯 乙婉 氯乙烯 乙烧 相对质量校正 0.2981 0.3092 0.3077 1.0000 0.0878 2.2193 0.2952 因子 四氯化碳(cCL,)中各组分相对质量校正因子的测定值 B.3 组分 甲烧 三氯甲烧 -三氯乙烧 四氧化碳 -二氯乙烧 1,1,l l,2- 相对质量校正因子 0.1638 0,5098 0.2489 1.0000 0.1739 组分 三氯乙烯 二氯一澳甲烧 氯丙婉 四氯乙烯 相对质量校正因子 0.2233 0.7324 0.0278 0.2492