贵金属催化剂化学分析方法汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑量的测定分光光度法

贵金属催化剂化学分析方法汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑量的测定分光光度法

国家标准 GB/T23277一2009 贵金属催化剂化学分析方法 汽车尾气净化催化剂中铂、钯、钝量的测定 分光光度法 Chemiealanalysismethwlsofeatealystscomtamingpreeiousmetals Determinationofplatinum,palladiumandrhoduminautomobile exhaust-purifyingcatalystsSpectrophotometry 2009-01-05发布 2009-11-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23277一2009 前 言 本标准由有色金属工业协会提出 本标准由全国有色金属标准化技术委员会归口 本标准由贵研铂业股份有限公司、贵研催化剂有限公司、有色金属工业标准计量质量研究所负 责起草 本标准主要起草人:马媛、李振亚、方卫、易秉智,朱武勋、贺东江、向磊 本标准主要验证人:徐莲、郭玲、俞华英
GB/T23277一2009 贵金属催化剂化学分析方法 汽车尾气净化催化剂中铂、钯、姥量的测定 分光光度法 范围 本标准规定了汽车尾气净化催化剂中铂、钯、姥量的测定方法 本标准适用于新制和失效的汽车尾气净化催化剂中铂、钯、姥含量的测定,测定范围为P,P20g/t 5000g/t,Rh20g/t一600 0g/t 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 YS/T371贵金属合金化学分析方法总则及一般规定 方法原理 试料用盐酸和过氧化氢于聚四氟乙烯溶样罐中密封恒温加热溶解 用二节基二硫代乙二酰胺-碘 化钾-抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定铂和钯量;用碘化钾-2琉基苯并嚷陛-TBPcCI，萃取分 离铂和钯,用2-筑基苯并嚓陛-澳化亚锡萃取光度法测定姥量 试剂和材料 除非另有说明,本标准所用试剂、器皿等均应符合Ys/T371标准的规定 盐酸(l.19甚/m 硝酸(l.42g/mL 4 4.3盐酸(8.4mol/L) 4.4混合酸;三单位体积的盐酸(4.1)与一单位体积的硝酸(4.2)混合,用时现配 4.5过氧化氢(30%). 4.6二乍基二硫代乙二酰胺(DbDo)丙酮溶液(10g/L). 4.7碘化钾浴液(I00g/L). 4.8抗坏血酸(Ve)溶液(50g/L). 4.9 三氯甲烧 410无水碗酸钠 A复队散w 澳化亚锡溶液:22.5gSnCl2H,O溶于100mL氢溴酸中,用时现配 2 4.13澳化钠浴液(400g/L. 4 .14乙酸(36%> 4 .15乙酸铵溶液(I00g/L) 4.16氯化钠溶液(200g/L) 4.17 乙酸乙酯
GB/T23277一2009 18磷酸三丁酯(TBP)-四氯化碳(cCl,)混合液(1+1). 4 4.192-筑基苯并嚷陛(MBT)乙醉醇溶液(0.1mol/L) 4.20铂标准贮存溶液;称取0.1000g铂丝(Pt质量分数不小于99.99%)于200ml高型烧杯中,加 人 10ml混合酸,盖上表面皿,置于电热板上低温加热溶解 加人1ml氯化钠溶液,低温蒸发至近干 加3ml 5ml盐酸(4.1)赶硝酸二次 加人10ml盐酸(4.1),移人100ml容量瓶中,用水稀释至刻 度 混匀 此溶液1 含1mg铂 ml 铂标准溶液;移取2.00ml铂标准贮存溶液于100ml容量瓶中,加10ml盐酸(4.l),用水稀 释至刻度 混匀 此溶液1ml含20g铂 4.22钯标准贮存溶液;称取0.1000g钯片(Pd质量分数不小于99.99%)于200ml高型烧杯中,加 人10ml混合酸,盖上表面皿,置于电热板上低温加热溶解 加人1ml氯化钠溶液,低温蒸发至近干 加3ml~5ml盐酸(4.l)赶硝酸二次 加人10ml盐酸(4.l),移人100ml容量瓶中 用水稀释至 刻度 混匀 此溶液1ml含lg钯 4.23钯标准溶液:移取2.00ml钯标准贮存溶液于100mL容量瓶中,加10mL盐酸(4.l),用水稀 释至刻度 混匀 此溶液1mL含204g钯 4.24姥标准贮存溶液:称取0.1000g海绵铐(Rh质量分数不小于99.99%),用20mL盐酸(4.1)与 4mL过氧化氢在加钢保护套的聚四氟乙烯溶样罐中,于180C士5C密封溶解完全 取出溶样罐,冷 1mL氧化钠溶液,置于电热板上加热至沸除去氧气 至室温 开罐,将溶液转人200ml烧杯中,加人 移人100ml容量瓶中,用水稀释至刻度 混匀 此溶液1ml含1mg姥 4.25姥标准溶液;移取2.00mL姥标准贮存溶液于100mL容量瓶中,加10m盐酸(4.1),用水稀释 至刻度 混匀 此溶液1ml含20烂铭 4.26聚四氟乙烯溶样罐,容积30mL70ml 4.27分液漏斗;60mL 仪器与设备 紫外可见双波长分光光度计 试样 样品于烘箱中100C士5C烘干,冷却后磨细至74Am左右,混匀 分析步骤 7.1试料 称取1g试样,精确至0.0001g 独立地进行两次测定,取其平均值 7.2空白试验 随同试料作空白试验 7.3测定 7 .3.1试液的制备;将试料(7.1)置于聚四氟乙烯溶样罐中,加15m盐酸(4.1),3mL过氧化氢,立 即盖上罐内盖,旋紧外盖,放人烘箱中,于150C士5C下加热8h以上 取出,冷却至室温 开罐将溶 液及不溶渣全部转人200mL烧杯中,置于电热板上加热至沸除去氯气 用中速定量滤纸过滤,并用水 冲洗烧杯,沉淀各5次,滤液及洗液收集于100ml.容量瓶中,补加5ml盐酸(4.1),用水稀释至刻度 混匀 7.3.2铂、钯的测定;移取试液(使铂、钯的量在工作曲线范围内)于50mL比色管中,加水至10mL刻 度处,然后加人5mL盐酸(4.1)和0.6mlDbDO溶液,混匀 加0.75mL碘化钾溶液，,lmLVc溶液，
GB/T23277一2009 混匀 于30C一40C水浴中放置15min 准确加人10mL三氯甲烧振荡萃取1 ,将溶液移人分 min 液漏斗中静置分相,下层有机相放人另一分液漏斗中,加10ml盐酸(4.3),用力振荡10s~15s,用干 滤纸吸干漏斗颈中水珠,将有机相放人10ml干容量瓶中,加无水硫酸钠粉末少许(0.lg0.5g),混 匀,待溶液清亮 倒人10mm吸收皿中,以试剂空白作参比,于选定波长下测定铂、钯有色络合物吸光 ，=500 丛A=KA8一A.(aa=521nm.i= 度差(4A) 铂用双波长倍率系数法， nm,K=2.429);钯用双波 长等吸收法,AA=A,一A(a =454nm,入1=548nm) 从工作曲线上查得铂、钯量 姥的测定 移取5ml10mL试液于分液漏斗中,加盐酸(4.1)使溶液盐酸浓度为5mol/L5.5mol/L 加0.5ml碘化钾溶液,lmlMBT溶液,混匀,放置51 加8mlTBPCCl，混合液振荡萃取1l min mln 分层后,弃下层有机相,水相中加3nml 四氯化碳,振荡萃取10s15s,弃去下层有机相,水相放人 50ml烧杯中,加0.5ml过氧化氢,于电热板上加热至近干,加2ml混合酸,盖上表面皿,加热15nmin~ 20min， 3 ,吹洗表面皿,将溶液蒸至近干,加2 2ml ml盐酸(4.1)赶硝酸二次,蒸干 7.3.3.2加2mL盐酸(4.l),l0mL水,然后依次加人0.5mL乙酸、2ml乙酸铵溶液4mL溴化钠 溶液,2.5ml澳化亚锡溶液,lmlMBT溶液,用玻棒搅匀,盖上表面皿于电热板上加热至沸,立即取 下,放人冷水中冷却至室温,将溶液移人分液漏斗中,用水吹洗烧杯一次,然后用8mL乙酸乙酯分3次 洗净烧杯,洗液并人分液漏斗中,振茴萃取30s,分相后,弃下层水相,用干滤纸吸干漏斗颈中水珠,将有 机相放人10ml干容量瓶中,补加乙酸乙酯至刻度,混匀,加无水硫酸钠粉末少许(0.1g -0.5R),混 匀,待溶液清亮,以试剂空白萃取液作参比,10mm吸收皿于波长476nm处测定吸光度(A),从工作曲 线查得姥量 工作曲线的绘制 铂、钯工作曲线的绘制用刻度移液管分别移取0.50ml、1.00ml、1.50ml,2.00ml、,2.50m 3.00ml铂钯标准溶液于50mL比色管中,加水到10mL刻度,以下按7.3.2进行,以铂、钯量为横坐 标,铂、钯吸光度差(AA)为纵坐标,绘制工作曲线 姥工作曲线的绘制:用刻度移液管分别移取0mL,0.25nmL,0.50nmL、1.00nmL、1.50nmL,2.00ml 姥标准溶液至50ml烧杯中,各加人2ml盐酸(4.1),10mL水,以下按7.3.3.2进行测定,以姥量为 横坐标,相应的吸光度值(A)为纵坐标,绘制工作曲线 分析结果的计算 按式(1)计算Pt、Pd,Rh的质量分数w,,数值以(g/t)表示 mV we.g/t m0 式中: 从工作曲线中查得铂、钯、姥量,单位为微克(4g); m V 分取试液体积,单位为毫升(ml); V 试液总体积,单位为毫升(mL); 试料的质量,单位为克(g) mo 所得结果保留至一位小数 精密度 9.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况应不超过5% 重复性限()按表1数据采用 线性内插法求得
GB/T23277一2009 表1 铂的质量分数/g/t 20 1000 4000 铂的重复性限()/% 80 18 钯的质量分数/g/ 20 800 4000 钯的重复性限()/% 50 80 20 100 600 铐的质量分数/s g/t 18 姥的重复性限(r)/% 9.2相对允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列相对允许差 表2 铂质量分数" 铂相对允许差/" 钯质量分数 钯相对允许差， 佬质量分数/ 佬相对允许差， % g/t) % g/t) % g/t 201000 201000 20200 >10005000 l0005000 200600