化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的测定

化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的测定

国家标准 GB/T24800.12一2009 化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺 的测定 Determinationofpphenylenediamine,0phenylenediamineand m-phenylenediamineincosmetics 2009-11-30发布 2010-05-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T24800.12一2009g 引 言 本标准中的被测物质邻苯二胺,间苯二胺是我国《化妆品卫生规范》规定的禁用物质,不得作为化妆 品生产原料即组分添加到化妆品中 如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带人化妆品时,则化妆品 成品应符合《化妆品卫生规范》对化妆品的一般要求,即在正常及合理的可预见的使用条件下,不得对人 体健康产生危害 目前我国尚未规定这些物质的限量值,本标准的制定,仅对化妆品中测定这些物质提供检测方法
GB/r24800.12一2009 化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺 的测定 范围 本标准规定了用高效液相色谱法和气相色谱法测定化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的 含量 本标准适用于化妆品中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的测定 本标准高效液相色谱法对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的检出限均为1504g/g,定量限均为 5004g/g;气相色谱法对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的检出限均为150g/g,定量限均为500g/g 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注明日期的引用文件,其随后所 有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注明日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T66822008,Is3696;1987,MOD) 高效液相色谱法 3.1原理 试样经甲醇超声提取后，经滤膜过滤,采用高效液相色谱分离，二极管阵列检测器检测,外标法 定量 3.2试剂和材料 除另外说明外,所有试剂均为分析纯,水为符合GB/T6682规定的一级水 3.2.1标准物质;对苯二胺,纯度不小于99% 3.2.2标准物质邻苯二胺,纯度不小于99% 3.2.3标准物质;间苯二胺，纯度不小于99% 3.2.4甲醉.色谱纯 3.2.5乙睛色谱纯 3.2.6亚硫酸纳游液;质量分数为2% 3.2.7三乙醇胶 3.2.8磷酸 3.2.9三乙醉胶磷酸缓冲溶液;准确移取10.0ml三乙醉胶溶解于100mL水中,用磷酸调pH7.7. 经0.45m滤膜过滤 3.2.10对苯二胺,邻苯二胺,间苯二胺混合标准溶液储备液;分别准确称取对苯二胺、邻苯二胺间苯 二胺各0.25g(精确至0.lmg)于100ml的容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度 此溶液lml相当 于2.50mg对苯二胶、邻苯二胶,间苯二胶,该溶液4C可避光保存3天 3.2.11对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺混合标准系列使用溶液，准确吸取混合标准溶液储备液 3.2.10)0.50ml、1.00ml2.00ml,3.00mlL、4.00ml,5,00ml于6个25ml容量瓶中,用甲醉醇稀 释至刻度 配制成浓度为50mg/L100mg/L.2001 L.300mg/L400mg/L,500mg/L的混合标准 mg/ 系列使用溶液,并另配制试剂空白,溶液现配现用
GB/T24800.12一2009g 3.3仪器和设备 3.3.1高效液相色谱仪:具二极管阵列检测器 3.3.2分析天平;感量0.1mg 3.3.3分析天平;感量0.01g 3.3.4pH计;测量精度土0.02pH 3.3.5具塞比色管,50m. .3.6容量瓶;25nml、100ml 3 3.3.7漩涡振荡器 3 .3. .8' 超声振荡器 .3. 滤膜:孔径0.45Am. 33 9 3.4分析步骤 样品处理 称取2.00g精确至0.01g)样品于50ml具塞比色管,加人1ml2%亚硫酸钠溶液(3.2.6 25ml甲醉(3.2.4),漩涡振荡30s再加人15ml甲醉(3.2.4),混匀,超声提取15min,用甲醉(3.2. 们)定容至刻度 充分混匀后,静置，上清液经0.spm逃过逃,谴液作为待测样液 3.4.2高效液相色谱参考条件 色谱柱:反相C柱,250mm×4.6mm,5am,或相当者， a 流动相;三乙醇胺磷酸缓冲溶液十乙晴(97十3); b 流速:1.0mL/min: c) 柱温:30C; d 检测器:二极管阵列检测器; 检测波长;2801 nm; 进样量:5L 注，流动相比例流速等色谱条件随仪器而异,应通过试验选择最佳操作条件,使苯二胺类化合物与化妆品中其他 组分峰获得完全分离 3.4.3测定 按3.4.2色谱条件,取混合标准系列使用溶液(3.2.11)和3.4.1步骤中滤液5L进样 得到标准 曲线和试样溶液的峰面积 从标准曲线上查得试样溶液中的对苯二胺、邻苯二胺,间苯二胺的浓度 标准物质与加标样品的液相色谱图参见附录A的图A.1 3.5结果计算 试样中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的含量按式(1)进行计算 x=xI mX10°" 式中: 试样中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的含量,单位为质量分数(%); X 试样溶液中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的浓度,单位为毫克每升(mg/L); C” V 试样溶液的体积,单位为毫升(ml); 试样质量,单位为克(g》 77n 计算结果保留两位有效数字 注:对于混合使用的试样,取含有苯二胺染料的试样进行检测,计算结果按实际使用时的比例进行折算 3.6允许差 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10% 3.7方法回收率 在添加浓度为0.05%~0.5%范围内,对苯二胺、间苯二胺和邻苯二胺的回收率分别为91%
GB/r24800.12一2009 102%、79%一99%和73%91%. 气相色谱法 原理 试样经甲醇超声提取后，经滤膜过滤,采用毛细管气相色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测,外标 法定量 4.2试剂和材料 同3.2.13.2.4、3.2.6,3.2.10 4.3仪器和设备 4.3.1气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器 4.3.2其他设备;同3.3.23.3.3、3.3.5一3.3.9 4.4分析步骤 样品处理 同3.4.1 4.4.2气相色谱参考条件 a)色谱柱;HP-5,60mX0.25mm×1.0Am,或相当者; D) 柱温:l00C保持1min,以10C/min的速率升温至200C,再以18C/min的速率升温至 280C保持15 min; 汽化室温度;220C 分流比:1 d) ;5; e)检测器温度;300C; 载气:氮气,流速:1.0mL/mins f 氢气;40mL/nin; g 空 气:400mL/min. 注:载气、空气、氢气流速及程序升温条件等随仪器而异,应通过试验选择最佳操作条件,使苯二类化合物与化妆 品中其他组分峰获得完全分离 4.4.3测定 按4.4.2色谱条件,取混合标准系列使用溶液(3.2.11)和4.4.1步骤中滤液1L进样 得到标准 曲线和试样溶液的峰面积 从标准曲线上查得试样陪液中的对架二胶.邻架二胶和间苯 二胺的浓度 标准物质与加标样品的气相色谱图参见附录B的图B.1 4.5结果计算 试样中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的含量按式(2)进行计算 XVx100 X，= m2×10° 式中: 试样中对苯二胺、邻苯二胺和间苯二胺的含量,单位为质量分数(%). Xa 试样溶液中对苯二胶、邻苯二胺和间苯二胶的浓度,单位为毫克每升(mg/L>; C？ V， 试样溶液的体积,单位为毫升(ml); 试样质量,单位为克(g). n 计算结果保留两位有效数字 注，对于混合使用的试样,取含有苯二胶染料的试样进行检测,计算结果按实际使用时的比例进行折算 4.6允许差 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%
GB/T24800.12一2009g 4.7方法回收率 在添加浓度为0.05%~0.5%范围内,对苯二胺、间苯二胺和邻苯二胺的回收率分别为89%~ 100%,85%93%和80%~93%
GB/r24800.12一2009 附 录A 资料性附录 标准物质与加标样品液相色谱图 mAU 150 11.659-3 6.553-" 100 4.792-1 0 min 7.5 a标准物质液相色谱图 mAU 150 100 50 6.571-2 11.690-3 4.826-1 mm 7.5 12.5 b)加标样品液相色谱图 对苯二胺; -间苯二胺; 邻苯二胺 图A.1标准物质与加标样品的液相色谱图
GB/T24800.12一2009g 附 录 B 资料性附录 标准物质与加标样品气相色谱图 pA 400 14.503-1 15.062-2 15,467-3 200 14.5 16 min 15.5 16.5 标准物质气相色谱图 a pA 400o 15.463-3 15.059-2 20o 14.500-1 14.5 15 15.5 16.5 b加标样品气相色谱图 邻苯二胺 对苯二胺; -间苯二胶 图B.1标准物质与加标样品的气相色谱图