钢铁及合金痕量元素的测定第13部分：碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量

钢铁及合金痕量元素的测定第13部分：碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量

国家标准 GB/T20127.13一2006 钢铁及合金痕量元素的测定 第13部分碘化物萃取-苯基荧光酮光度法 测定锡含量 Steelandalloy一Determinationoftraceelementcontents- Part13:Deerminationoftincontentbiodideextractionm- phenylfluoronephotometricmethod 2006-09-01实施 2006-03-02发布 国家质量监督检验检疫总局 发布 中 国国家标准化管委员会国家标准
GB/T20127.13一2006 钢铁及合金痕量元素的测定 第13部分:碘化物萃取-苯基荧光酮光度法 测定锡含量 范围 本部分规定了用碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量的方法 本方法适用于高温合金中质量分数为0.0005%一0.010%锡含量的测定 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本部分 GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 GB/T6379(所有部分测量方法与结果的准确度(正确度与精密度 原理 试料以适宜比例的盐酸,硝酸混合酸溶解 在9mol/L硫酸溶液中,加人碘化钾与锡生成碘化物 [[Snl,]-,以苯萃取与其它元素分离.然后用稀硫酸反萃取 在0.5mol/1硫酸酸度下,锡与苯基荧光 酮,澳化十六炕基三甲基铵生成橙红色三元络合物,于分光光度计波长535nm处测量其吸光度 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和二次蒸僧水或相当纯度的水 4.1苯,分析纯 4.2无水乙醇,分析纯 4.3盐酸,0约1.19g/mL 4.4硝酸,o约1.42g/ml 4.5硫酸,o约1.84g/ml 4.6硫酸,1十1,以p约1.84g/mL稀释 4.7硫酸,1十2,以p约1.84g/m稀释 4.8硫酸,1十4,以p约1.84g/mL稀释 4.9硫酸,1十7,以p约1.84g/mL稀释 4.10 =0.8mol/L 碗股(H.sO) 以p约1.84g/mL稀释 4.11碘化钾(分析纯)溶液,5mol/L 83g碘化钾溶于水后稀释至100mL,用时现配 4.12亚硫酸钠(分析纯)溶液,200g/L 4.13萃取洗涤溶液 取90mL硫酸(4.8),10mL碘化钾(4.11),lmL亚硫酸钠溶液(4.12),混匀,用时现配
GB/T20127.13一2006 4.14对硝基酚分析纯)溶液,1g/I 44 15氢氧化钠溶液,500g/L 44 16草酸溶液,10g/L 4.17澳化十六烧基三甲基铵(分析纯)溶液(CTMAB),0.44g/L 称0.110长误化十六烧基三甲基铵于100ml烧杯中,加适量水,微热济解后快速过滤于250ml. 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀(稳定半个月 4.18苯基荧光(分析纯)溶液,0.096g/儿L 称0.048g苯基荧光酮置于250mL烧杯中,加人200mL无水乙醇(4.2),2.5mL硫酸(4.6),于 水浴上微热溶解后移人500ml容量瓶中,用无水乙醉(4.2)稀释至刻度,摇匀(暗处稳定一个半月. 4.19锡标准溶液 4.19.1锡贮备液,100.04g/mL 称收高纯锡(质量分数大于9.99%0.1w0g于10m烧杯中,加5ml顿酸(.5)加热溶解后 冒三躯化确白烟,取下冷却至窒温,用确粮(.9)移人L容量瓶中,以碗酸(A.9D)稀释至刻度,说句 此贮备液1mL含100.0g锡 4.19.2锡标准溶液,5.00g/ml 移取10.0mL锡备液(4.19.1)于200nml容量瓶中,用硫酸(4.9)稀释至刻度,混匀 此溶液】ml含瓦.00成 仪器 分光光度计 取制样 按GB/T20066或适当的国家标准取制样 分析步骤 试料量 根据锡含量按表1称取试料量,精确至0.1mg 表1 锡含量(质量分数)/ /% 试料量/g 0.0005~0.0022 1.00 >0.0020.005 0.40 0.0050.010 0.20 7.2空白试验 随同试料做空白试验 试料处理 7.3.1将试料(7.1)置于150mL烧杯中,加人15m适宜比例的盐酸(4.3、硝酸(4.4)混合酸,缓慢 加热至试料完全溶解(含硅高的试料,滴加氢氟酸助溶),加40ml硫酸(4.6)蒸发至冒浓三氧化硫白 姻,取下冷却,缓慢加人40mL水,低温加热至盐类溶解后,蒸发溶液至体积约30mL,冷却后,转移至 0ml容量瓶中,冷却至室温,用水稀释至刻度,混匀 如有沉淀放置澄清 7.3.2移取25.00mL清液于60ml分液漏斗中,加人7mL水,混匀,加人4mL碘化钾溶液(4.11). 摇匀,加人4ml亚硫酸纳溶液(4.12),混匀,放置片刻至铁还原 加人15ml苯(4.1),振荡》min,分
GB/T20127.13一2006 层后弃去水相,有机相以萃取洗涤液(4.13)洗涤3次,每次10ml,振荡30s,分层后弃去水相,用水将 漏斗颈吹洗干净 准确加人5.0mL硫酸(4.10),振荡1min,分层后水相放人50ml容量瓶中,再加人 5m硫酸(4.10),振荡1nmin,合并水相 7.4测量 滴加1滴对硝基盼溶液(4.14),加水至体积约20ml,用氢氧化钠溶液(4.15)中和至呈黄色,立即 滴加硫酸(4.7)至黄色刚消失,加人1.5mL硫酸(4.6).1mL草酸溶液(4.16),2mLcTMAB(4.17). 2mL苯基荧光酮溶液(4.18),每加人一种试剂均混匀,用水稀释至刻度,混匀 放置20min 移人2em 比色皿中,以水为参比,于分光光度计波长535nm处测量吸光度 测得的试液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值,得净吸光度值 从工作曲线上查出相应的锡量 7.5工作曲线的绘制 移取0,0.50、1.00,2.00,3.00、4.00mL锡标准溶液(4.19.2)分别置于50mL容量瓶中,以下操作 按7.4进行 测得的标准溶液的吸光度值减去零校准溶液的吸光度值,得净吸光度值 以锡的质量为横坐标,净吸光度值为纵坐标,绘制工作曲线 结果计算 数值以%表示,按公式(I1)计算 锡含量以质量分数w w'sn" V X10" m×' ×100 'sm m×V 式中 分取试液体积的数值,单位为毫升mL); V -试液总体积的数值,单位为毫升mL) 从工作曲线上查得的锡含量的数值,单位为微克(ug) m -试料质量的数值,单位为克(g); 7 计算结果保留2位有效数字 精密度 本部分的精密度数据是在2003年由4个实验室对锡含量的3个水平进行共同试验所确定的 按 照GB/T6379的规定各实验室对锡含量的每个水平渊定8次完成的 各灾验室报出的原始数据(测定 值)见附录A(资料性附录) 原始数据按照GB/T6379进行统计分析,精密度见表2 表2精密度 重复性限 再现性限 锡含量质量分数/% 0.0009 0.0001 0.0003 0.004 0.0003 0.0007 0.009 0.0008 0.001o 在以上表2给出的范围内,重复性限r、再现性限R采用线性内插法求得 在重复性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r,大于重复性限r的情况 以不超过5%为前提; 在再现性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R,大于再现性限R的情
GB/T20127.13一2006 况以不超过5%为前提 0试验报告 试验报告应包括下列内容 识别样品、实验室和试验日期所需的全部资料 a b)参考本部分所用的方法 试验结果及表示; C d 试验中观察到的异常现象 任何本部分中未规定的操作,或任何可能影响结果的操作
GB/T20127.13一2006 附 录 A 提示的附录 碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量的精密度试验原始数据 表A.t 锡含量质量分数)/% 实验室 0.0009 0.004 0.009 0.00089 0.00090 0.00422 0.00423 0.00931 0.00926 0.00090 0,00093 0.00427 0,00419 0,00930 0.00920 0.00093 0.00089 0.00421 0.00418 0.00924 0.00918 0.00093 0.00095 0.004l5 0.00922 0.00913 0.00425 0.00095 0.00430 0,00428 0.0095o 0.0096o 0.00094 0.00100 0.00098 0.00422 0.00432 0.00930 0.00945 0.00099 0.00101 0.00445 0,00438 0.00965 0.00925 0.00l00 0.00975 0.00103 0.00415 0.00450 0.00945 0.00084 0.00085 0.00461 0,00458 0.00882 0.00874 0.00085 0.00085 0.00447 0.00453 0,00865 0.00940 0.00087 0.00087 0.00448 0.00459 0,00956 0.00947 0.00090 0.00849 0.00820 0.00092 0.00428 0.00429 0.00073 0.00077 0.00383 0.00397 0.00855 0.00874 0.00072 0.00081 0.00403 0,00404 0,00896 0.00891 0.00081 0.00083 0.00403 0.00385 0.00873 0.0088o 0.00087 0.00404 0.00909 0.00906 0.00084 0.00409