钠钙硅玻璃化学分析方法

钠钙硅玻璃化学分析方法

国家标准 GB/T1347一2008 代替GB/T1347一1988 钠钙硅玻璃化学分析方法 Methodsforchemiealanalysisofsoda-lime-silieaglass 2008-10-15发布 2009-06-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T1347一2008 前 言 本标准代替GB/T1347一1988《钠钙硅玻璃化学分析方法》. 本标准与原标准相比,主要变化为: -扩展了分析方法的测定范围(本版第1章); -增加了对分析值修约位数的规定(本版第4章第5节):; -增加了等离子体发射光谱分析方法(本版第18章,第20章); 本标准增加了测定成分由原来的12种,增加至18种(增加了氧化铜、氧化锌、三氧化二钻、氧 化镍、三氧化二铬、氧化、一氧化共七种 本标准的附录A是规范性附录 本标准由建筑材料联合会提出 本标准由全国建筑用玻璃标准化技术委员会(SAC/TC255)归口 本标准起草单位;建筑材料科学研究总院、建筑材料检验认证中心 本标准起草人白永智、崔金华,郭中宝、王潇、邹琼慧、张瑞艳、梅一 飞 本标准委托建筑材料检验认证中心负责解释 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 -GB/T1347一1977、GB/T1347一1988
GB/T1347一2008 钠钙硅玻璃化学分析方法 范围 本标准规定了钠钙硅玻璃的化学分析方法 本标准适用于钠钙硅玻璃、以钠钙硅为主要成分的其他玻璃,如着色玻璃等 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 (GB/T6682分析试验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则 试样制备 mm~7mm 3.1将实验室样品破碎至6n 以下,按四分法缩分至约100g 3.2将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下,继续缩分至约20g 3.3 试样经清洗、干燥后粉碎,粒径均小于0.08mm,避免引进杂质,贮存于带磨口塞的广口瓶中 备用 3.4试样分析前应在105Cll0C烘1h,置于干燥器中冷至室温 分析方法 试剂 除另有说明外,试验中所用试剂应不低于分析纯,所用水应符合GB/T6682中规定的三级水要求 其中原子吸收光谱法及等离子体发射光谱法使用GB/T6682中规定的二级水 方法说明 4.2 标准中对同一成分并列的测定方法,可根据实际情况任选一种 在有争议时,同一成分并列的测定 方法以先列的方法为准 4.3测定次数 在重复性条件下测定两次 4.4空白试验 在重复性条件下做空白试验 4.5结果表述 所得结果应按GB/T8170修约,保留2位小数;当含量小于0.10%时结果保留2位有效数字 4. .6 分析结果的采用 当所得试样的两个有效分析值之差不大于表3所规定的允许差时,以其算术平均值作为最终分析 结果;否则,应按附录A的规定进行追加分析和数据处理 质量保证和控制 4.7.1工作曲线应定期(不超过3个月)用标准物质校准 如果改变仪器条件,应重新绘制工作曲线， 并用同类型标准物质校准 当标准物质的分析值与标准值之差大于表3所规定允许差的0.7倍时,应 重新绘制工作曲线
GB/T1347一2008 4.7.2一般情况下,标准滴定溶液的浓度应每两个月重新标定;如果两个月内温度变化超过10C,应 及时标定 重新标定后,应用标准物质进行验证,当标准物质的分析值与标准值之差不大于表3所规定 允许差的0.7倍时,则标定结果有效,否则无效 仲裁试验时,应随同试样分析同类型标准物质 当标准物质的分析值与标准值之差不大于表3所 规定允许差的0.7倍时,则试样分析值有效,否则无效 试验报告 试验报告应至少包括以下内容: 委托单位 试样名称 分析结果; 使用标准(GB/T1347一2008); 与规定的分析步骤的差异(如有必要 在试验中观察到的异常现象(如有必要) 试验日期 实验人签名,审核人签名 烧失量的测定(灼烧差减法 试料量 称取约lg(m)试样,精确至0.000lg 6.2测定 将试料置于已恒量(两次灼烧称量的差值小于等于0.0002g)的铂堪蜗或瓷堆塌中,盖上盖,并稍 留缝隙,放人高温炉内,从低温升至550C,保温1h,取出稍冷,即放人干燥器中,冷至室温,称量 重复 min),称量，直至恒量(当烧失量小于等于1%时.2次灼烧称量的差值小于等于 灼烧每次15 0.0002g;当烧失量大于1%时,2次灼烧称量的差值小于等于0.0005g,即为恒量) 分析结果的计算 6.3 烧失量的质量分数(weLa)按式(1)计算 771 m Sic w ×100 L.o1 式中: 烧失量的质量分数,%; we.o -6.l试料质量,单位为克(g); mn -灼烧后试料的质量,单位为克(g). m 二氧化硅的测定(盐酸一次脱水重量法 7.1试剂与仪器 7.1.1无水碳酸钠(Na,CO.). 盐酸(HClp约1.19g/mL). 7.1.3盐酸(HcI1十1. 7.1.4盐酸(HCl5十95). 7.1.5盐酸(HCl1+l1). 7.1.6氢氟酸(HF优级纯,p约1.15g/ml) 7.1.7硫酸(HSO1十4
GB/T1347一2008 7.1.8氢氧化钠溶液(100g/L)称取10g氢氧化钠(NaOoH)于塑料杯中,加100ml水溶解,贮存于 塑料瓶中 氟化溶液(20g/L);称取2g氟化钾(KF)于塑料杯中,加100ml水溶解,贮存于塑料瓶中 7.1.10砌酸溶液(20g/L);称取2g砌酸(H,BO)于烧杯中,加100ml水溶解,贮存于玻璃瓶中 对硝基酚指示剂(5g/L);称取0.5g对硝基酚(C,H,NO.)于烧杯中,溶于100ml乙醉中 乙醇(CH.OH95%) 钼酸铵溶液(80g/L);称取8！钼酸铵[(NH),Mo,O4Hl.O]溶于100ml水中,过滤,贮 存于塑料瓶中 7.1.14抗坏血酸溶液(20g/L);称取2g抗坏血酸(CH,O,)溶于100ml水中(使用时配制. 7.1.15二氧化硅标准溶液(0.10mg/mL);准确称取0.1000g预先经1000C灼烧1h的高纯二氧 化硅(SiO,纯度为99.99%以上)于铂堆蜗中,加2g无水碳酸钠,混匀 先低温加热,逐渐升高温度至 1000C,得到透明熔体,继续熔融3min一5min 冷却,用热水浸取熔块于300ml塑料杯中,加人 150mL沸水,搅拌使其溶解(此时溶液应澄清) 冷却,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀后立 刻转移到塑料瓶中贮存 7.1.16分光光度计 7.2标准曲线的绘制 -组1o0ml容量瓶中,各加mL盐酸(7.1.5)及20ml水摇匀 于 移取0ml,1.00ml 2.00ml,3.00ml,4.00ml,5.00mlL,6.00ml,7.00ml.,8.00ml二氧化硅标准溶液(7.1.15),加 13)摇匀于20c一30C放置15nm,加15ml盐版 8mL乙醇(7.1.12),4ml钼酸铵溶液(7.1 (7.1.3),用水稀释至90mL左右 加5mL抗坏血酸溶液(7.1.14),用水稀释至标线,摇匀 1h后,于 分光光度计上,以试剂空白作参比,选用5mm比色皿,在波长700nm处测定溶液的吸光度 按测得吸 光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线 7.3分祈步骤 7.3.1试料量 称取0.5g(m,)试样,精确至0.0001g 7.3.2测定 将试料置于铂堆岗中,加1.5g无水碳酸纳(7.1.1),与试料混匀,再取0.5无水碳酸纳(7.1.1)铺 在表面,盖上堆蜗盖,先低温加热,逐渐升高温度至1000C,熔融至透明状态,继续熔融15min 用堆 蜗钳夹持堆蜗,小心旋转,使熔融物均匀地附在堆蜗内壁 冷却,用热水浸取熔块移人铂蒸发皿(或瓷蒸 发皿)中 盖上表面皿,加10mL盐酸(7.1.3)溶解熔块,用少量盐酸(7.1.3)及热水洗净堆蜗洗液并人蒸发 皿内,将皿置于水浴上蒸发至近干,冷却 加5ml盐酸(7.1.2),放置约5min,加50ml热水,搅拌使 盐类溶解 用中速定量滤纸倾泻过滤,滤液用250m容量瓶承接,以热盐酸(7.1.4)洗涤皿壁及沉淀 8次10次,热水洗3次一5次 在沉淀上加4滴硫酸(7.1.7),将滤纸及沉淀转人铂堆蜗中,放在电炉 上低温烘干,升高温度使滤纸充分灰化 于1100C灼烧1h,在干燥器中冷却至室温,称量 反复灼 烧,直至恒量 将沉淀用水润湿,加4滴硫酸(7.1.7)及5ml7mL氢氟酸(7.1.6),于低温电炉上蒸 发至干,重复处理一次 逐渐升高温度,驱尽三氧化硫白烟,将残渣于1100C灼烧15min,在干燥器中 冷却至室温,称量 反复灼烧,直至恒量 将上述的滤液用水稀释至标线,摇匀 移取25.00ml滤液于100mL塑料杯中,加5m氟化钾溶 液(7.1.9),摇匀 放置10 min 后,加5ml碉酸溶液(7.1.10),加1滴对硝基酚指示剂(7.1.1l),滴加 氢氧化钠溶液(7.1.8)至溶液变黄色,加5ml盐酸(7.1.5),移人l00ml.容量瓶中 加8ml.乙醇 ,加15mL盐酸(7.1.3),用水 7.1.12),4ml钼酸铵溶液(7.1.13),摇匀,于20C30C放置15" min n 稀释至90mL左右 加5mL抗坏血酸溶液(7.1.14),用水稀释至标线,摇匀 1h后,于分光光度计
GB/T1347一2008 上,以试剂空白作参比,选用5mm比色皿,在波长700nm处测定溶液的吸光度,从标准曲线上查得二 氧化硅的含量(e, 7.3.3分析结果的计算 二氧化硅的质量分数(w,)按式(2)计算 ×100 mn一mn C ×100 twso 又1000 mn mn 式中 二氧化硅的质量分数,% ws 'so 7.3.1试料质量,单位为克(g); mn -灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及堆蜗质量,单位为克(g) mn -经氢氟酸处理后灼烧的残渣及堆塌质量,单位为克(g) mn 在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量,单位为毫克(mg) 二氧化硅的测定(氟硅酸钾容量法 试剂 8.1.1盐酸(HCl1十1 8.1.2氢氧化钾(KOHD 8. .1.3氯化钾(KCI) 8.1.4乙醇(CH.,OH95%) 8. .1.5硝酸(HNOp约1.42g/mL) .1.6氯化钾溶液(50g/L);称取5g氯化钾(KCI),溶于100mL水中,摇匀 8. 8 .1.7氯化钾乙醇溶液(50g/L);称取5g氯化钾(KCl),溶于50ml水中,加50mL乙醇(C,H.OH 95%),摇匀 8.1.8氟化钾溶液(150g/L):称取150g氟化钾(KF)置于塑料杯中,加水溶解,稀释至1L,贮存于塑 料瓶中 8 1. g 酚酞指示剂(10g/L):称取1g酚敢(CHo)溶于100ml乙醉(8.1.4)中,用稀氢氧化钠溶 液(8.1.10)调微红色(pH8pH10). 8.1.10氢氧化钠标准滴定溶液(0.15mol/L);称取30只氢氧化纳(Na(OH),溶于5L经煮沸过的冷水 中,贮存于装有钠石灰干燥管的塑料瓶中,充分摇匀 )苯二甲酸氢娜(C,HKo,,基雅试剂)精确至 氢氧化钠标准滴定溶液的标定;称取约0.7g(m" 0.0001g,于300ml烧杯中,加人150ml经煮沸、冷却,用稀氢氧化钠中和过的去离子水,搅拌使其 溶解 加15滴酚酞指示剂(8.1.9),用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度c(NaOH)按式(3)计算 000 m c(NaOHD 又204.2 式中 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c(NaOHD -滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(ml); -苯二甲酸氢钾的质量,单位为克(g) m 204.2 -苯二甲酸氢钾的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol). 8.2试料量 称取0.1g(m.,)试样,精确至0.0001 1g
GB/T1347一2008 8.3测定 将试料置于镍堆蜗中,加约2g氢氧化钾(8.1.2),先低温熔融,经常摇动堆蜗 然后,在600C~ 20 650C继续熔融15minm min 旋转堆蜗,使熔融物均匀地附着在堪蜗内壁 冷却,用热水浸取熔融 物于300mlL塑料杯中 盖上表面皿,一次加人15mL硝酸(8.1.5),再用少量盐酸(8.1.1)及水洗净堆 蜗,洗液并于塑料杯中,控制试液体积在60ml左右 冷却至室温,用少量氯化钾溶液(8.1.6)洗涤塑 料杯壁,在搅拌下加人氧化钾至过饱和(过饱和量控制在0.5g1g),缓慢加人10mL氟化钾溶液 8.1.8),用塑料棒仔细搅拌,压碎大颗粒氯化钾,使其完全饱和,并有少量氯化钾析出,放置10 mIn 15min 用塑料漏斗以快速定性滤纸过滤,用氯化钾溶液(8.1.6)洗涤塑料杯2次一3次,再洗涤滤纸 -次 将滤纸和沉淀放回原塑料杯中,沿杯壁加人10ml氯化钾乙醇溶液(8.1.7)及1ml酚献指示剂 8.1.9) 用氢氧化钠标准滴定溶液(8.1.10)中和未洗净的残余酸仔细搅拌滤纸,并擦洗杯壁,直至试 液呈现微红色不消失 加人200ml L250ml中和过的沸水,立即以氢氧化钠标准滴定溶液(8.1.10) 滴定至微红色 8.4分析结果的计算 二氧化硅的质量分数(ws,)按式(4)计算: caoxxI5.e ×100 u'so m,又1000 式中: 二氧化硅的质量分数,% w'so c(NaOH) 氢氧化钠标准滴定溶液浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(ml) -8.2中试料质量,单位为克(g); mn 5.02 1/4二氧化硅)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol) 三氧化二铝的测定(配位滴定法 9.1试剂 9.1.1氢氟酸(HEF优级纯,p约1.15g/mL) 9. 1. 乙酸(CH.COOHp约1.05g/mL) 2 硫酸(HsO1十1) 9 1. .3 盐酸(HCl1十1) 9 9. 1. .5 氨水(NHH,O1十1). 9 氢氧化钾溶液(200g/I)称取20g氢氧化钾(KOH)于塑料杯中,加100ml.水溶解,储存于塑 料瓶中 9. .1.7六次甲基四胺溶液(200g/L);称取200g六次甲基四胺(CHN)于烧杯中,加水溶解,用水稀 释至1L. 9.1.8氧化钙标准溶液(1.00mg/mL):准确称取1.7848g预先经105C~110C烘干2h的碳酸钙 Caco.,基准试剂),于200ml烧杯中，盖表面皿加少量水,缓慢加人20ml盐酸(9.1.4)帝解,加热 微沸,以驱尽二氧化碳 冷却,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀. 9 nmolL)称取3.7gEDTA(乙二胺四乙酸二 .1.9乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液(0.01 钠,CHN.O,Nag2H.O)于烧杯中,加人约200ml水,加热溶解,用水稀释至1 EDTA标准滴定溶液(0.01mol/儿L)的标定;移取10.00mL 氧化钙标准溶液(1.00mg/mlL)于 300mL烧杯中,加约150mL水,滴加氢氧化伊溶液(9.1.6)调节pH值近似为12后,再加2mL氢氧 化钾溶液(9.1.6) 加人适量的CMP混合指示剂(9.1.11),用EDTA标准滴定溶液(9.1.9)滴定至绿 色荧光完全消失并呈现红色
GB/T1347一2008 EDTA标准滴定溶液的浓度c(EDTA)以mol/L表示,按式(5)计算,保留四位有效数字 m c(EDTA ( 56.08又V 式中: c(EDTA) EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V 滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 氧化钙的毫克数(mg); 771 氧化钙的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol). 56.08- 9.1.10乙酸锌标准滴定溶液(0.0lmol/L);称取2.1g乙酸锌[Zn(CH,COO)2H,O]于烧杯中,加 人少量水及2ml乙酸溶液(9.1.2),移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 乙酸锌标准滴定溶液与EDTA标准滴定溶液体积比的测定 移取10.00mlEDTA标准滴定溶液(9.1.9),于300ml烧杯中,加约150ml.水,再加5ml.六次 甲基四胺溶液(9.1.7)此时溶液pH应为5.55.8)和3滴~4滴二甲酚橙指示剂(9.1.12),用乙酸锌 标准滴定溶液(9.1.10)滴定至溶液由黄色变为玫瑰红色 乙酸锌标准滴定溶液与EDTA标准滴定溶液的体积比按式(6)计算 6 K- 式中: 每毫升乙酸锌标准滴定溶液相当于DTA标准滴定溶液的毫升数; 滴定时消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL). 钙黄绿素-甲基百里香-酚敞混合指示剂简称CMP混合指示剂):称取1.000g钙黄绿素、 1.000g甲基百里香酚蓝,0.200g酚酣与50g已在105C110C烘干过的硝酸钾,在玛瑙乳钵中仔 细研磨混匀,贮存于磨口棕色瓶中 9.1.12二甲酚橙指示剂溶液(2g/I):称取0.2g二甲酚橙,溶于100ml水中 试料量 称取0.5g(m.,)试样,精确至0.000lg 测定 将试料置于铂中,用少量水润湿,加1ml硫酸(9.1.3)和7ml10ml氢氟酸(9.1.1),于低温 电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟 重复处理一次,逐渐升高温度,驱尽三氧化硫白烟 冷却,加10m盐 酸(9.1.4)及适量水,加热溶解 冷却后,移人250mlL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 此为试液 A) 供测定三氧化二铝、三氧化二铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁 移取25.00mL试液(A)于300mL烧杯中,用滴定管准确加人10.00ml EDTA标准滴定溶液 9.1.9),以氨水(9.1.5)调节试液pH至33.5,煮沸2min3min,冷却至室温,用水稀释到2001 ml 左右 加5mL.六次甲基四胺溶液(9.1.7)(此时溶液pH应为5.55.8)和3滴一4滴二甲酚橙指示剂 (9.1.12),用乙酸锌标准滴定溶液(9.1.10)滴定至试液由黄色变为玫瑰红 9.4分析结果的计算 三氧化二铝的质量分数(wa)按式(7)计算 cEDTAx50.98x-KxVAx10 ×100. iw -w'x 'Nl,o m.×1000 式中: 三氧化二铝的质量分数,% w'Ao EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c(EDTA -加人EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升ml);
GB/T1347一2008 -滴定过量EDTA消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V K -每毫升乙酸锌标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的毫升数; -9.2中试料质量,单位为克(g); m 50.98 -(1/2Al.O.)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 试样中金属氧化物的质量分数%); ux 三氧化二铁、二氧化钛、氧化铜、氧化锌、三氧化二钻、氧化镍、三氧化二铬、氧化镐、一氧 化对三氧化二铝的换算系数,见表1 表1各氧化物对三氧化二铝的换算系数 TiO. Cu(O NiO Cr.,O CdO Mn(O 氧化物名称 Fe,O ZnO Co.O 0,6265 0.6824 0.6708 0.397o 0.718" 换算系数 0.6384 0.6380 0.6409 0.6147 10 二氧化钛的测定(二安替比啾甲分光光度法 10.1试剂与仪器 10.1.1焦硫酸钾(K.S,O,). 10.1.2盐酸(HCl1十2). 10.1.3盐酸(HCl1十1l). 10.1.4硫酸(HSOl+l) 10.15抗坏血酸溶液q0gL);称取1区抗坏血酸(C,H.o,)溶于10ml水中(使用时配制) 10.1.6二安替比啾甲烧溶液(30g/L);称取3g二安替比啾甲婉(CHN,O)溶于100ml盐酸 10.1.3)中,过滤后使用 10.1.7二氧化钛标准溶液(0.10mg/mL):准确称取0.1000g预先经800C一95o C灼烧1h的二 氧化钛(To.,光请纯试剂)于铂堆蜗中,加约了区焦硫酸钟0.l.),先在低温电炉上熔雕,再移至喷灯 上熔至呈透明状态 放冷后,用20ml热硫酸(10.1.4)浸取熔块于预先盛有80nml硫酸(10.1.4)的烧 杯中,加热溶解,冷却后,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 10.1.8二氧化钛标准溶液(0.010mg/mL):移取100.00mL二氧化钛标准溶液(10.1.7)于1L容量 瓶中,用水稀释至标线,摇匀 10.1.9分光光度计 10.2标准曲线的绘制 nml..7.00ml.,9.00ml二氧化钛标准溶液(10.1.8),分别放 移取0ml,1.00ml,3.00ml,5.00 -组100ml容量瓶中,依次加人10mL盐酸(10.1.2),l0mL抗坏血酸溶液(10.1.5),20mL二安 替比咻甲烧溶液(10.1.6),用水稀释至标线,摇匀 放置40nmin后,于分光光度计上,以试剂空白作参 比,选用2cm比色皿,在波长430nm处测定溶液的吸光度,按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘 制标准曲线 10.3测定 移取50.00mL试液(A)(9.3)于100mL容量瓶中,依次加人10ml盐酸(10.1.2),10mL抗坏血 酸溶液(10.1.5),20ml二安替比啾甲炕溶液(10.1.6),用水稀释至标线,摇匀 放置40min后,于分 光光度计上,以试剂空白作参比,选用2cm比色m,在波长430nm处测定溶液的吸光度,从标准曲线上 查得所分取试液中二氧化钛的含量(c, 10.4分析结果的计算 二氧化钛的质量分数(w，)按式(8)计算 ×5 C ×100 uw'ro 00o m×1
GB/T1347一2008 式中: 二 氧化钛的质量分数,%; we'T To 在标准曲线上查得所分取试液中二氧化钛的含量,单位为毫克(mg); ce2 -9.2中试料质量,单位为克g). m 1 三氧化二铁的测定(邻菲哆琳分光光度法》 11.1试剂与仪器 1.1.1硝酸(HINO0约1.42g/ml). 盐酸(HCI1十1). 1. 2 11， 11.1.3氨水(NHH.O1十l) 盐酸羚胶溶液0g/L) 称取10区盐酸郑腋(NH.oH HcD).溶于100mL水中,摇匀 11.1.5酒石酸溶液(100g/L) 称取10g酒石酸(H,CO.),溶于100mlL水中,摇匀 11.1.6邻菲吵咻溶液(1g/L);称取0.1g邻菲吵啾(CH,N2H,O)溶于10m乙醇,加90mL水 混匀 11.1.7三氧化二铁标准溶液(0.10mg/mL);准确称取0.1000只预先经105C一110C烘干2h的 三氧化二铁(Fe.O,光谱纯试剂)于烧杯中,加20m盐酸(11.1.2)和2ml硝酸(11.1.1)加热溶解 冷却,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 11.1.8三氧化二铁标准溶液(o.02nmg/mL);准确移取100.00nL三氧化二铁标准浴液(11.1.7)放 人500mL容量瓶中,用水稀释至标线，摇匀 1.1.9对硝基酚指示剂(5g/L);(7.1.11 11.1.10分光光度计 11.2标准曲线的绘制 移取0mL1.00nmL.3.00mL,5.00ml,7.00mL,9.00ml,l1.00ml三氧化二铁标准溶液 ll.1.8),分别放人一组100ml容量瓶中,用水稀释至40ml50ml 加4ml酒石酸溶液 l1.1.5),加1滴一2滴对硝基酚指示剂(11.1.9),滴加氨水(11.1.3)至溶液呈现黄色,随即滴加盐酸 至溶液刚无色 此时溶液pH值近似5,加2ml盐酸羟胺溶液(11.1.4),10ml邻菲嘤啾溶液 11.1.6),用水稀释至标线,摇匀 放置20min后,于分光光度计上,以试剂空白作参比,选用1cm比 色皿,在波长510nm处测定溶液的吸光度,按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线 11.3测定 移取25.00ml试液A(9.3)于100ml容量瓶中,用水稀释至40ml50ml,加4mL酒石酸溶 液(11.1.5),加1滴2滴对硝基酚指示剂(11.1.9),滴加氨水(11.1.3)至溶液呈现黄色,随即滴加盐 酸至溶液刚无色 此时溶液pH值近似5,加2ml盐酸羚胺溶液(11.1.4),10mL邻菲吵琳溶液 11.1.6),用水稀释至标线,摇匀 放置20min后,于分光光度计上,以试剂空白作参比,选用1cm比 色皿,在波长510nm处测定溶液的吸光度,从标准曲线上查得三氧化二铁的含量(e,) 11.4分析结果的计算 三氧化二铁的质量分数(w)按式(9)计算 e,×10 ×100 wFe Feo 000 m× 式中: 三氧化二铁的质量分数,% eo -在标准曲线上查得所分取试液中三氧化二铁的含量,单位为毫克(mg):; c -9.2中试料质量,单位为克(g). m
GB/T1347一2008 12 氧化钙的测定(配位滴定法 12.1试剂 12.1.1三乙醇胺(C,HNO1+1) 12.1.2氢氧化钾溶液(200g/L):(9.1.6). 12.1.3EDTA标准滴定溶液(0.01mol/L);(9.1.9) 12.1.4钙黄绿素-甲基百里香-酚敢混合指示剂(简称CMP混合指示剂);(9.1.11) 12.1.5盐酸羚胺(NH.OH HCI 12. 2 测定 移取25.00mL试液A(9.3)于300m烧杯中,用水稀释至约150mL,加少量盐酸羟胺(12.1.5). 加3ml三乙醇胶(12.1.1).滴加氢氧化钾溶液(12.1.2)至溶液pH值近似为12.再加2mL氢氧化钾 溶液(12.1.2) 加人适量CMP混合指示剂(12.1.4),用EDTA标准滴定溶液(12.1.3)滴定至绿色荧 光完全消失并呈现红色 分析结果的计算 12.3 氧化钙的质量分数(aw,)按式(1o)计算 EDrAxX56.08x0 ×100 l0) weao 又1000 m 式中: 氧化钙的质量分数,%. weao EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L) c(EDTA) 心 滴定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL): 56.08 CaO的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 9.2中的试料质量,单位为克(g). m 13 氧化镁的测定(配位滴定法 13.1试剂 13.1.1三乙醇胺(C,HNO1十1);(12.1.1) 13.1.2氨水(NHH,O1十1) 13.1. 3 氨水-氯化铵缓冲溶液(pH为10);称取67.5g氯化铵溶于适量水中,加570mL氨水(p约 0.90g/ml),然后用水稀释至1升 13.1.4EDTA标准滴定溶液(0.01mol/L):(9.1.9 13.1.5酸性铬蓝K莽酚绿B(13)混合指示剂《简称KB指示剂);称取1.000只酸性铬蓝K、 3.000g莽酚绿B与50g已在105C110C烘干过的硝酸钾在玛瑙乳钵中仔细研磨混匀,贮存于磨 口棕色瓶中 13.1.6盐酸羚胺(NH.OHHCl):(12.1.5) 13.2测定 移取25.00m 试液(A)(9.3)于300ml 烧杯中,用水稀释至约150ml,加少量盐酸羚胶 13.1.6),加3mL三乙醇胺(13.1.1),以氨水(13.1.2)调至pH值近似为10,再加10mL 氨水-氯化铵 缓冲溶液(13.1.3)及适量K-B指示剂(13.1.5),用EDTA标准滴定溶液(13.1.4)滴定至试液由紫红色 变为蓝绿色 13.3分析结果的计算 氧化镁的质量分数(ws)按式(ll)计算: c(EDTA)×V 一V7×40.31×10 ×100 'M mXIO00
GB/T1347一2008 式中: 氧化镁的质量分数,% wM 'Meo e(EDTA) EDTA标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 滴定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); Vn 滴定氧化镁时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); Vs MgO的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 40.31 -9.2中的试料质量,单位为克(g) 14三氧化硫的测定(硫酸银重量法 14.1试剂 14.1.1硝酸(HNOp约1.42g/m). 14.1. 2 高氧酸(HCIop约1.67g/mL 14.1.3氢氟酸(HF优级纯.o约1.15g/mL) 14 .1.4盐酸(HCl1十1) 14.1.5氯化锁溶液(50g/L);称取50日氧化锁(BacCl,2H.O),溶于1L水中,摇匀 14.1.6硝酸银溶液(10g/L)称取1【硝酸银(AgNo.)溶于95mL水中,加人5mL硝酸(14.1.1). 贮存于棕色瓶中 14.2试料量 称取1.0g(m.)试样,精确至0.0001g 14.3测定 将试料置于铂皿中,加2mL硝酸(14.1.1).1mL高氧酸(14.1.2)和10m氢氟酸(14.1.3),于低 温电炉上缓慢加热蒸发至开始逸出高氧酸白烟 冷却,再加2mL高氧酸(14.1.2)和5ml氢氟酸 14.1.3),继续加热蒸发至干,冷却,加20ml水及4ml盐酸(14.1.4),加热至盐类完全溶解 将所得 试液移人300ml烧杯中,用水稀释至约150nmL,加热微沸,在不断搅拌下滴加5ml氯化饥溶液 4.1.5),继续微沸约10min 移至温处静置约1h,再于室温下静置4h或12h一24h(仲裁分析须静 置12h24h) 用慢速定量滤纸过滤,以温水洗涤沉淀至无氯根反应为止[用硝酸银溶液(l4.1.6)检 验] 将滤纸及沉淀移人已恒量的铂培蜗中,灰化后,在850C灼烧30min,在干燥器中冷却至室温,称 量 反复灼烧,直至恒量 14.4分析结果的计算 三氧化硫的质量分数(xw)按式(12)计算 ×0.3430 m ×100 ( uwe'so m 式中 三氧化硫的质量分数,%; 'so -14.2中的试料质量,单位为克(g); m 灼烧后沉淀的质量,单位为克(g): mm -硫酸镇对三氧化硫的换算系数 0.3430 五氧化二磷的测定(磷钥钼黄分光光度法 1 试剂与仪器 15.1 15.1.1硝酸(HNOp约1.42g/ml) 10
GB/T1347一2008 15.1.2硝酸(HNO1十2). 15.1.3高氯酸(HCIOp约1.67g/mL). 15.1.4氢氟酸(HF优级纯.g约1.15g/mL) 15.1.5钼酸铵-饥酸铵显色剂 钼酸铵溶液(甲);称取25g钼酸铵[(NH,),Mo,O,4H.O]溶于约150ml水中,加热至60C 待溶解后,冷却(必要时过滤)用水稀释至250mL,并加人1mL硝酸(15.1.1) 钥酸铵溶液(乙);称取0.75g钥酸铵(NHVO)溶于150ml水中,加热至60C,待溶解后冷却 加15mlL硝酸(15.1.1),用水稀释至250ml 将甲、乙两溶液混合,混匀后保存在棕色瓶中 15.1.6五氧化二磷标准溶液(0.10mg/mL);准确称取0.1917g预先经105Cll0C烘干2h的 磷酸二氢钾(KHPO,基准试剂)溶于水中,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 15.1.7分光光度计 15.2试料量 称取1.0g(m)试样,精确至0.0001g 15.3标准曲线的绘制 移取0ml,2.50ml,5.00ml,7.50ml,l0.00ml,12.50ml,15.00ml五氧化二磷标准溶液 15.1.6)于100ml容量瓶中 加人5mL硝酸(15.1.2),然后用水稀释至501 mL一60mL,加人10ml 钼酸铵-饥酸铵显色剂(15.1.5),用水稀释至标线,摇匀 放置10min后,于分光光度计上,以试剂空白 作参比,选用1cmm的比色皿,在波长460nm处测量溶液的吸光度,按测得的吸光度与比色溶液的关系 绘制标准曲线 15.4测定 将试料置于铂皿中,用少量水润湿,加人 、5mlL6ml高氧酸(15 1.3)、2mL3mL硝酸 15.1.l)和7ml10ml氢氟酸(15.1.4),于低温电炉上蒸发至近干,用水冲洗皿壁,再加1ml硝酸 15.1.1)继续蒸发至干,冷却,加5mL硝酸(15.1.1)及适量水,加热溶解,冷却后,移人100mL容量瓶 6o 中,溶液的体积保持在50mL ml,加人10毫升钼酸铵-饥酸铵显色剂(15.1.5),用水稀释至标线， 摇匀 放置10min后,于分光光度计上,以试剂空白作参比,选用1em的比色皿,在波长460nm处测 量溶液的吸光度,从标准曲线上查得五氧化二磷的含量(e). 15.5分析结果的计算 五氧化二磷的质量分数(w)按式(13)计算 ×100 13 wp,o X1000 m12 式中: 五氧化二磷的质量分数,%; wpo -在标准曲线上查得被测溶液中五氧化二磷的含量,单位为毫克(mg); 15.2中的试料质量,单位为克(g). m1 三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠的测定(原子吸收光谱法 1 16.1试剂与仪器 16.1.1氢氟酸(HF优级纯p约1.15迟/mL). 16.1.2硝酸(HNO优级纯,p约1.42g/m) 16.1.3高氯酸(HCIO高纯，p约1.67g/mL). 16.1.4盐酸(HCl优级纯1+1). 1l
GB/T1347一2008 16.1.5氯化钯溶液(200g/L);称取200g氯化钯(SrCg6H,O)溶于1L水中,摇匀,贮存于塑料 瓶中 16.1.6氧化钠标准溶液(1.00mg/mL);准确称取1.8859其预先经400C一500C灼烧至恒量并冷 却至室温的氧化钠(NaCl,基准试剂或光谱纯试剂)溶于水中,移人11容量瓶中,用水稀释至标线,摇 匀 贮存于塑料瓶中 16.1.7氧化钾标准溶液(I.00mg/ml);准确称取1.5830g预先经400C一500C灼烧至恒量并冷 却至室温的氧化钾(KCl,基准试剂或光谱纯试剂)溶于水中,移人1I容量瓶中,用水稀释至标线摇 匀 贮存于塑料瓶中 16.1.8氧化钙标准溶液(1.00mg/mL):准确称取1.7848g预先经105C110烘干2h的碳酸 钙(CacO,基准试剂),于200mL烧杯中,盖表面皿,加少量水,加20mL盐酸(16.1.4)溶解,加热微 沸,以驱尽二氧化碳,冷却,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 16.1.9氧化镁标准溶液(1.00mg/mL);准确称取0.5000g预先经950C灼烧2h的氧化镁(Mg(O. 光谱纯试剂,用水润湿,加20mL盐酸(16.1.4),加热溶解,冷却,移人500ml容量瓶中,用水稀释至 标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 mg/ml)准确称取0.5000只预先经105c一10C烘干2h的 16.1.10三氧化二铁标准溶液(1.00 三氧化二铁(Fe.O,光谱纯试剂于200ml烧杯中,加人40ml盐酸(I6.1.4).2ml硝酸(16.1.2) 加热溶解,冷却 移人500mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 16.1. 1 混合标准溶液(20ug/mL);分别移取20.00mL氧化钾(16.1.7),氧化钠(16.1.6)、氧化钙 16.1.8)、氧化镁(16.1.9)、三氧化二铁(16.1.10)标准溶液,放人同一个1L容量瓶中,用水稀释至标 线,摇匀 16.1.12 标准系列熔液;准确移取混合标准待液aa..5.0nml.0.o0ml.,l5.00mL.,30.0ml 25.00 nL.,30.00nmL,35.00ml.,0.00mL分别放人一组10L容量瓶中,加4nL盐酸1a.1.1)和 5ml氯化钯溶液(16.1.5),用水稀释至标线,摇匀 此标准系列溶液中氧化钾、氧化钠、氧化钙、氧化 nL,2.00 ，4.00 ，5.00 /mL， 镁、三氧化二铁浓度分别为1.004g/mm g/ml,3.00 v唱(/mL. /mL. 4g/ 6.o0p&/mL.7.0or 4g/mL,8.004g/mL 16.2原子吸收光谱仪,采用空气-乙块火焰,铁灯在248.3nm、钙灯在422.7nm、镁灯在285.2nm、伊 灯在766.5nm,、钠灯在589.0nm处 空气和乙炔气体要足够纯净(不含水,油、钙、镁,钾、钠、铁),以提 供稳定清澈的贫燃火焰 16.3试料量 称取0.1g(m)试样,精确至0.0001 g 16.4测定 将试料置于铂皿中,用少量水润湿,加1mL高氧酸(16.1.3)和10mL15m氢氟酸(16.1.1) 于低温电炉上加热分解,蒸发至糊状,用水冲洗皿壁,再加0.5mL高氯酸(16.1.3),继续加热蒸发至高 氯酸白烟冒尽 冷却后,加约20mL水和8ml盐酸(16.1.4),缓慢加热20min30min,待残渣全部 溶解后,冷却至室温移人200ml 容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 此为试液(B) 测定三氧化二铁直 接用试液(B) 测定氧化钙、氧化镁和氧化钾时,移取20mL试液(B)于100mL容量瓶中,加4mL盐 酸(16.1.4)及5ml氯化钯溶液(16.1.5),用水稀释至标线,摇匀;测定氧化钠时,移取10ml试液(B) 于100ml容量瓶中 加4nm盐酸(16.1.4)及5ml氯化钯溶液(16.1.5),用水稀释至标线,摇匀 将仪器调节至最佳工作状态,用空气-乙炔火焰,以试剂空白作参比,对试液和标准系列溶液进行测 如果试样溶液和标准系列溶液浓度接近则按直接比较法计算,否则,需测定两个参考标准,按内插 定 法计算 直接比较法按式(14)计算 12
GB/T1347一2008 A 14 .( Xc标1 x A 式中: 被测溶液中各氧化物浓度,单位为微克每毫升(4g/mL.); Cm 标准溶液浓度,单位为微克每毫升(ug/mL); C标 被测溶液的吸光度; Ax A棚1 -标准溶液的吸光度 内插法按式(15)计算: 一A (15 cx =c十 是一暑 式中 被测溶液中各氧化物浓度,单位为微克每毫升GB/T1347一2008 17.2试料量 称取0.1g(m,)试样,精确至0.0001g 17.3测定 将试料置于铂皿中,用少量水润湿,加4滴5滴硫酸(17.1.2)和7ml10ml.氢氟酸(17.1.1) 于低温电炉上蒸发至干,逐渐升高温度驱尽三氧化硫白烟 取下,冷却,加约30ml.水及5ml盐酸 17.1.3),缓慢加热20min~301 nmin,待残渣全部溶解后,冷却,移人250ml容量瓶中,用水稀释至标 线,摇匀 此为试液(C)供测定氧化钾 移取50.00mL试液(C)于100mL容量瓶中,加1mL盐酸(17.1.3)用水稀释至标线,摇匀 此为 试液(D)供测定氧化钠 17.4计算结果的表示 在火焰光度计上用曲线法(或内插法)进行氧化钾和氧化钠的测定 氧化钾及氧化钠的质量分数(wk.o,wN.,)按式(17),(18)计算 ×250 ×100 wK K,o 又00 ln x250x2 ×100 18 w 'Na,o m×1000 式中: 氧化钾的质量分数,%; uwk.0 氧化钠的质量分数,%; iU 'Ne,o" 在氧化钾标准曲线上查得被测溶液中氧化钾的含量,单位为毫克每毫升(mg/mL); 在氧化钠标准曲线上查得被测溶液中氧化钠的含量,单位为毫克每毫升(mg/mL); 17.2中的试料质量,单位为克(g). m4 三氧化二铝、三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、二氧化钛、,五氧化二磷的测定(等离子体 18 发射光谱法 18.1试剂与仪器 18.1.1氢氟酸(HF优级纯,p约1.15总/mL). 18.1.2高氧酸(HcIo高纯p约1.67!/'mL. 18.1.3盐酸(Hc优级纯.p约1.19以/mL). 18.1.4盐酸(HCl优级纯1十1) 18.1.5硫酸(Hso优级纯1十9. 18.1.6硝酸(Ho优级纯.p约1.12以/ml) 18.17硝酸(HNo优级纯1十1. 18.1.8硫酸(HSO优级纯,p约1.84g/mL) 18.1. .9 三氧化二铝标准溶液(1.00o mg/mL);称取已在硅胶干燥器内存放过夜的金属铝(Al,光谱纯 试剂)0.5293g,置于200mL烧杯中,盖表面皿,加20ml水,40ml盐酸(18.1.4),滴加1ml2mL 硝酸(18.1.6),低温加热使其完全溶解,再微沸数分钟,取下冷却至室温后,移人1L容量瓶中,用水稀 释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 18.1.10二氧化钛标准溶液(.00m/ml)称取已在硅胶干燥器内存放过夜的金属钛(Ti,光谱纯试 剂)0.2997g置于铂皿中,加少许水润湿,慢慢滴加氢氟酸(18.1.1)使样品溶解,再滴加硝酸(18.1.6) 使低价钛完全氧化,加人10mL，硫酸(18.1.8),在电炉上低温蒸发近干,再逐渐升温至白烟冒尽,取下 冷却,加硫酸溶液(18.1.5)并用硫酸(18.1.5)代替水将铂皿中的溶液移人500m容量瓶中,用水稀释 至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 14
GB/T1347一2008 18.1.11氧化镁标准溶液(1.00mg/mL):准确称取0.5000g预先经950C灼烧至恒量的氧化镁 Mg(O,光谱纯试剂)用水润湿,加20ml盐酸(18.1.4),加热溶解,冷却,移人500ml容量瓶中,用水 稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 18.1.12三氧化二铁标准溶液(1.00mg/mL):准确称取0.5000g预先经105C110C烘干2h的 三氧化二铁(Fe.O.,光谱纯试剂),溶于40ml盐酸(18.1.4)和2ml硝酸(18.1.6)中,加热溶解,冷却 移人500mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 18.1.13氧化钾标准溶液(1.00mg/ml);准确称取1.5830g预先经400C~500C灼烧至恒量并冷 却至室温的氯化钾(KCI,基准试剂或光谱纯试剂),溶于水中,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇 匀 贮存于塑料瓶中 18.1.14氧化钙标准溶液(0.50mg/ /mL);准确称取0.8924g预先经105Cl10C烘干2h的碳酸 钙(CaCO.,基准试剂),于200ml烧杯中,盖表面皿,加少量水,加20nml盐酸(18.1.4)溶解,加热微 沸,以驱尽二氧化碳,冷却,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 18.1.15氧化钠标准溶液(0.50mg/mL):准确称取0.9430g预先经400C500C灼烧至恒量并冷 却至室温的氯化钠(NaCl,基准试剂或光谱纯试剂)溶于水中,移人1I容量瓶中,用水稀释至标线,摇 匀,贮存于塑料瓶中 18.1.16五氧化二磷标准溶液(0.10mg/ml)准确称取0.1917g预先经105C一l10C烘干2h的 磷酸二氢娜(KRHPO,,基准试剂)游于水中,移人1L容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 三氧化二铝、三氧化二铁、氧化锁、氧化钾、二氧化钛(均为100ug/ml. 18.1.17 混合标准过渡溶液 五氧化二磷(104g/nmL)混合标准过渡溶液];分别准确移取100.00mL三氧化二铝(18.1.9)、三氧化二 铁(18.1.12)、氧化镁(18.1.l1)、氧化钾(18.1.13)、二氧化钛(18.1.10),五氧化二磷(18.1.16)标准溶 液,放人1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 18.1.18氧化钠标准过渡溶液(100ug/mL);准确移取200.00mlL氧化钠标准溶液(18.1.15)于 1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 18.1.19氧化钙标准过渡溶液(100ug/mL):准确移取200.00mL氧化钙标准溶液(18.1.14)于 1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 18.1.20高浓度标准溶液;准确移取20.00ml混合标准过渡溶液(18.1.17),放人100ml容量瓶中 再准确移取15ml氧化钠标准溶液(18.1 1.15)和10ml 氧化钙标准溶液(18.1.14),放人同一个 100mL容量瓶中,加人10m硝酸(18.1.7),用水稀释至标线,摇匀 得到氧化钠为754g/mL.,氧化 二铁、氧化镁、氧化钾、二氧化钛各为20ug/mL,五氧化二磷为 钙为504/mL,氧化二铝、 ,此溶液在后续分析中作为高浓度标准溶液 2pg/mL的混合标准溶液 18.1.21低浓度标准溶液;分别准确移取20.00mL氧化钠标准过渡溶液(18.1.18)和10.00mL氧化 钙标准过渡溶液 18.1.19)放人100ml容量瓶中,加人10mL 硝酸(18.1.7),用水稀释至标线,摇匀 得到氧化钠为204g/mL,氧化钙为104g/mL,三氧化二铝、三氧化二铁、氧化镁、氧化钾,二氧化钛、五 氧化二磷各为04g/mL的混合标准溶液,此溶液在后续分析中作为低浓度标准溶液 18.1.22等离子体发射光谱仪 18.2试料量 称取0.1g(m,)试样(测五氧化二磷时,试料量为0.5g1.0g),精确至0.0001g 18.3测定 将试料置于铂金皿中,用水润湿,加1mL高氯酸(18.1.2),10mL15mL氢氟酸(18.1.1) 将铂 金皿置于电热板上低温加热,蒸发至糊状,用水冲洗四壁,再加0.5ml高氯酸(18.1.2),加热蒸发至 干,冷却,加10nml咱酸(I8.I.7)及适量水,加热溶解,冷却后,移人100ml容量瓶中,用水稀释至标 线摇匀 在分析样品前,预先将等离子体发射光谱仪电路通电,稳定后,按仪器要求编制分析控制程序 打 15
GB/T1347一2008 开仪器的气路、水路,接通高频电源,用工作气体将管路和雾化系统内的空气排除干净,点燃等离子体火 焰 仪器的输出功率控制为1.1kw,反射功率小于10w,冷却气流量16L/min,进样量1mL/min~ 2ml/min,待仪器工作15 min30min稳定后,按照分析控制程序分别吸人低浓度标准溶液 18.1.21)和高浓度标准溶液(18.1.20)进行仪器的标准化,建立标准曲线 完成标准化工作后,按程序 吸人样品溶液,转人样品分析,测定样品溶液中各氧化物的浓度 分析过程中穿插测试试剂空白溶液和硝酸溶液(18.1.7),确定试剂空白的大小,并加以扣除 如果 发现存在明显的试剂空白,则需更新带来空白效应的试剂,重新分析 18.4分析结果的表示 每种氧化物的质量分数(w、)按式(49)计算 x w ×100 19) 又o mns 式中: 分别为各氧化物的质量分数,% w 被测游液中各氧化物的浓度,单位为微克每毫升(e/ml) Cx -测量溶液的体积,单位为毫升(mL); V -18.2中的试料质量,单位为克(g) ms 1 氧化铜、氧化锌,三氧化二钻、氧化镍、三氧化二铬、氧化镐、一氧化猛的测定(原子吸收光谱法) 19.1试剂与仪器 9.1.1氢氟酸(Hr优级纯,p约1.15日/mL). 19.1.2肖孤酸(Hco高纯.p约.7《/ml 19.1.3盐酸(Hcl优级纯p约1.19g/ml》. 19.1.4盐酸(HCl优级纯，1十l). 19.1.5硝酸(HNO优级纯,p约1.42g/mL 19.1.6硝酸(HNO优级纯，1+1). 19.1.7氧化铜标准溶液(1.00mg/mL)准确称取经105Cl10C烘干的氧化铜(CuO,高纯或光谱 纯试剂)0.5000g,置于200ml玻璃烧杯中,加人15ml盐酸(19.1.4)和3ml硝酸(19.1.5),加热至 近干,再加5ml硝酸(19.1.5),使残渣溶解,完全溶解后冷却,移人500ml容量瓶中,用水稀释至标 线,摇匀 贮存于塑料瓶中 19 .1.8氧化锌标准溶液(1.00mg/mL):准确称取经表面处理过的高纯金属锌(Zn,高纯或光谱纯试 剂)0.4017g,置于200mL玻璃烧杯中,加人20mL盐酸(19.1.4)和3nmL硝酸(19.1.5),加热完全溶 解后冷却,移人500mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 19.1.9三氧化二钻标准溶液(1.00mg/mL);准确称取经105C110C烘干的三氧化二钻(Co,O 高纯或光谱纯试剂)0.5000g,置于200ml玻璃烧杯中,加人15ml盐酸(19.1.4)和3ml硝酸 19.1.5),加热至近干,再加5ml硝酸(19.1.5),使残渣溶解,完全溶解后冷却,移人500ml容量瓶 中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 19.1.10氧化镍标准溶液(1.00mg/mL);准确称取经105C1l0C烘干不少于2h的氧化镇(NiO. 高纯或光谱纯试剂)0.5000 g,置于200ml玻璃烧杯中,加人15ml盐酸(19.1.4)和3ml硝酸 (19.1.5),加热溶解后,加热至近干,再加5mL硝酸(19.1.5),使残渣溶解,完全溶解后冷却,移人 500ml.容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 19.1.11三氧化三铬标准溶液(.00mg/mL);准确称取经105C一l10C烘干的三氧化三铭(CrO 高纯或光谱纯试剂)0.5000g,置于200mL玻璃烧杯中,加15mL盐酸(19.1.4)和3mL 硝酸 16
GB/T1347一2008 19.1.5),加热至近干,再加5mL硝酸(19.1.5),使残渣溶解,完全溶解后冷却,移人500mL容量瓶 中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 19.1.12氧化锅标准溶液(1.00mg/ml);准确称取经表面处理过的高纯金属(Cd,高纯或光谱纯试 剂)0.4377g,置于200m玻璃烧杯中,加人50ml盐酸(19.1.4)和3ml硝酸(19.1.5),加热完全溶 解后再加5mL硝酸,冷却,移人500ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 19.1.13 -氧化锰标准溶液(1. 00mg/mL):准确称取经105C一110C烘干的一氧化缸(MnO,高纯 或光谱纯试剂)0.5000g,置于200mL玻璃烧杯中,加人15ml盐酸(19.1.4)和3mL 硝酸(19.1.5). 加热溶解后,加热至近干,再加5ml硝酸(19.1.5),使残渣溶解,完全溶解后冷却,移人500mL容量瓶 中,用水稀释至标线,摇匀 贮存于塑料瓶中 19.1.14氧化铜、氧化锌、三氧化二钻、氧化镍、三氧化二铬、氧化锅、一氧化混合标准溶液 g/ml),分别准确移取100mL氧化铜标准游液(19.1.7),氧化锌标准游液(I9.L.8),三氧化= 100 钻标准溶液(19.1.9)、氧化镍标准溶液(19.1.10),三氧化二铬标准溶液(19.1.11)、氧化标准溶液 19.1.12)、 -氧化钰标准游液19.1.13)于同- 个1I容量瓶中,补加10ml盐酸(19.1.4),用水稀释 至标线,摇匀 氧化铜氧化锌、三氧化二钻、氧化镍、三氧化二铬、氧化销、一氧化镐混合标准溶液 19.1.15 104g/ml)准确移取100.00ml混合标准溶液(19.1.l4),放人lL容量瓶中,用水稀释至标线 摇匀 19.1.16标准系列溶液:准确移取混合标准溶液(19.1.15)5.00mL,10.00ml,l5.00mL,20.00ml， 25.00ml,30.00ml,35.00ml,40.00ml分别放人一组100ml容量瓶中,分别加人10ml盐酸 19.1.4),用水稀释至标线摇匀 此标准系列溶液中氧化铜、氧化锌、三氧化二钻、氧化镍、三氧化二 //mL,2.00 nmL ,2.50 铬、氧化、一氧化浓度分别为0.50g/ml,l.00 0g/ml,1.50 0p唱/ml. 从g/" 从g 3.00" /mL,3.50ug/ml,4.00 /mL 4g 0从g/ 19.1.17原子吸收光谱仪 19.2试料量 称取0.1g(m)试样,精确至0.0001g 19.3测定 将试料置于铂金皿中,用水润湿,加1mL高氯酸(19.1.2),10mL15mL氢氟酸(19.1.1) 将铂 金皿置于电热板上低温加热,燕发至糊状,用水冲洗内壁,再加0.5ml高氯酸(19.1.2),加热燕发至 干,冷却,加10mL盐酸(191.4)及适量水,加热溶解,冷却后,移人100m容量瓶中,用水稀释至标 线,摇匀 采取与样品相同的分析步骤做试剂空白 将仪器调节至最佳工作状态,用空气-乙炔火焰,以试剂空白作参比,对试液和标准系列溶液进行测 定 如果试样溶液和标准系列溶液浓度接近则按直接比较法计算 各氧化物的测量波长如表2所示 表2各氧化物的测量波长 氧化物名称 CuO Zn(O Co.O NiO Cr.O CdO MnO 波长/nm 324.8 213.9 240.7 232.0 357.9 228.8 279,5 19.4计算结果的表示 直接比较法按式(20)计算 A × 20 x c标 A标2 式中: -被测溶液中各氧化物浓度,单位为微克每毫升4g/mL): Cx 17
GB/T1347一2008 -标准溶液浓度,单位为微克每毫升(ug/mL); c" 被测溶液的吸光度; Axe A标 标准溶液的吸光度 每种氧化物的质量分数(w)按式(21)计算 ×Vm Gx ×100 (21) w 又o m 式中: 氧化物的质量分数,%; w 被测溶液中各氧化物的浓度,单位为微克每毫升(48/mL); Cx Vm -测量溶液的体积,单位为毫升(mlL) 19.2中的试料质量,单位为克(g) m 20氧化铜、氧化锌、三氧化二钻、氧化镍、三氧化二铬、氧化、一氧化猛的测定(等离子体发射光谱法 20.1试剂与仪器 20.1.1氢氟酸(HF优级纯,p约1.15日/mL). 20.1.2高氧酸(Hco高纯,p约1.67些/mL. 20.1.3硝酸(HNO优级纯,p约1.42g/mL). 20.1.4硝酸(HNo优级纯1十1). 20.1.5高浓度标准溶液(104g/ml):移取混合标准溶液(19.1.l4)10.00ml置于100ml容量瓶中 加人5ml硝酸(20.1.3),用水稀释至标线,摇匀 得到氧化铜、氧化锌、三氧化二钻、氧化镍,三氧化二 铬、氧化镐、一氧化缸浓度分别10.004g/mL的混合标准溶液,此溶液在后续分析中作为高浓度标准 溶液 20.1.6低浓度标准溶液(0.104g/ml):移取混合标准溶液(19.1.15)1.00置于100ml容量瓶中,加 人5mL硝酸(20.1.3),用水稀释至标线,摇匀 得到氧化铜、氧化锌,三氧化二钻、氧化镍、三氧化二 铬、氧化锅、一氧化缸浓度为0.104g/mL的混合标准溶液,此溶液在后续分析中作为低浓度标准溶液 等离子体发射光谱仪. 20.1.7 20.2试料量 称取0.百g(m,)试样,精确至0.001g 20.3测定 将试料置于铂金皿中,用水润湿,加lmlL高氯酸(20.1.2),l0ml15ml氢氟酸(20.1.1) 将铂 金皿置于电热板上低温加热,燕发至糊状,用水冲洗内壁,再加0.5mL高氯酸(20.1.2),加热蒸发至 干,冷却,加10mL硝酸(20.1.4)及适量水,加热溶解,冷却后,移人100mL容量瓶中,用水稀释至标 线,摇匀 采取与试样相同的分析步骤做试剂空白 在分析样品前,预先将等离子体发射光谱仪电路通电,稳定后,按仪器要求编制分析控制程序 打 开仪器的气路、水路,接通高频电源,用工作气体将管路和雾化系统内的空气排除干净,点燃等离子体火 焰 仪器的输出功率控制为1.1kw,反射功率小于10w,冷却气流量16L/min,进样量1mL/min~ min30min 2ml/min,待仪器工作15 稳定后,按照分析控制程序分别吸人低浓度标准溶液(20.1.6) 和高浓度标准溶液(20.1.5)进行仪器的标准化,建立标准曲线 完成标准化工作后,按程序吸人样品溶 液转人样品分析,确定样品溶液中各氧化物的浓度 分析过程中穿插测试试剂空白溶液和硝酸溶液(20.1.4),确定试剂空白的大小,并加以扣除 如果 发现存在明显的试剂空白,则需更新带来空白效应的试剂重新分析 18
GB/T1347一2008 20.4分析结果的表示 每种氧化物的质量分数(aw)按式(22)计算 、XVe ×100 22 w 又0 m17 式中: 分别为各氧化物的质量分数,% ws 被测溶液中各氧化物的浓度,单位为微克每毫升ug/mL). CX V -测量溶液的体积,单位为毫升(ml) -20.2中的试料质量,单位为克(g) m17 21 分析结果的允许误差 21.1分析结果允许的误差范围见表3 表3分析结果允许的误差范围 测定项目 含量范围 再现性极限 重复性极限 L.O.Il <1.0 0.05 0.06 SiO 0.20 0.25 >50 A.O <5 0.08 0.06 Tio <0.5 0.01 0,01 Fe,(O 0.01 0.02 <0.5 <10 CaO 0.10 0.15 <0 0.10 Mgo 0.15 K,o 0.05 0.07 Na.o >10 0.25 0.20 0. 0.03 So 0.04 po. 0" 0.03 0.02 <0.2 Cuo 0.on 0.005 0.005 0,01 ZnG Co. <0.2 0.005 0,01 .O <0.2 NiO 0,01 0.005 <0.2 0.005 0.01 Cr,O Cdo <0.2 0.005 0.01 0.005 0.01 MnO 21.2在采用本方法测定同一试样时,同一试验室的同一分析人员,须重复进行两次测定,两次分析结 果之差应符合A项规定,如超出A项规定,须进行第三次测定,所得分析结果与前两次分析结果中之- 次之差符合A项规定时,则取其平均值,否则应查找原因,重新进行测定 19
GB/T1347一2008 21.3在采用本方法测定同一试样时,同一试验室的两个分析人员所得分析结果之差应符合A项规 定,如超出A项规定,须找第三者按本标准同一方法进行测定,分析结果与前者或其中之一的分析结果 之差符合A项规定时,则取其平均值 21.4在采用本方法测定同一试样时,不同试验室所得的分析结果之差应符合B项规定 如有争议. 应共同商定由另一单位按仲裁分析方法进行测定 以仲裁单位报出的分析结果为准,与两个单位的分 析结果比较,若与其中任何一方分析结果之差符合B项规定,则认为此分析结果是准确的,对超出B项 规定的分析结果,则认为是不准确的 20
GB/T1347一2008 附 录A 规范性附录 验收分析值程序 进行x,鸡 是 +2 |r-xs" 否 是 123 是 x十x十xg 之极差<1.2r" k一xs1.2r 进行 否 否 进行x 进行,,x 之极差 十十十x x，x，x，x4" S1.3r 否 x=x，马，巧，x之中位数 -分析值; .r， 允许差 21