酚类产品组成的气相色谱测定方法

酚类产品组成的气相色谱测定方法

国家标准 GB/T2601一2008 代替GB/T26o1 1981、GB/T2604一1981 酚类产品组成的气相色谱测定方法 Thechromatographicmethodfor determinationofcontentofhydroxybenmzene 2008-05-13发布 2008-11-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T2601一2008 前 言 本标准是在GB/T2601一1981《酚类产品组成的气相色谱测定方法》,GB/T2604一1981《邻甲盼组 成的气相色谱测定方法)基础上进行修订的,并将其整合为一个标准 本标准代替GB/T2601一1981,GB/T2604一1981 本标准与GB/T2601一1981,GB/T2604一1981相比主要变化如下: -增加了前言、规范性引用文件等; 增加了原理和试样采取的要求; -用毛细管色谱柱代替填充柱,并对测定方法进行了修订; 对试验的精密度进行了修订 本标准由钢铁工业协会提出 本标准由冶金工业信息标准研究院归口 本标准主要起草单他鞍钥股份有限公司、上闻宝钥化工有限公司梅山分公司.治金工业信息标准 研究院 本标准主要起草人;陶兰芬、陆辉程亚平,关永毅、郑晓雷,赵明,李知良、蔡国霞、苏鸿、罗红妍 孙伟 本标准所代替标准的历次发布情况为 -GB/T2601一1981 -GB/T2604一1981
GB/T2601一2008 酚类产品组成的气相色谱测定方法 范围 本标准规定了酚类产品组成测定的原理、试剂和材料、仪器、试样采取、试验步骤、结果计算、报告和 精密度 本标准适用于焦化产品中酚类产品组成的测定 方法一适用于焦化产品中的焦化苯酚、工业酚、邻甲盼等组成的测定 方法二适用于焦化产品中的工业甲酚,间对甲酚、工业二甲酚等组成的测定 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T1999焦化产品轻油类取样方法 原理 用毛细管色谱柱将酚类产品中各组分分离,通过校正面积归一化法定量测定酚类产品中各组分的 含量 以质量分数表示 试剂和材料 丙酮或无水乙醇;分析纯 4.2苯阶;色谱纯 邻甲酚;色谱纯 间甲酚;色谱纯 4.5对甲酚色谱纯 4.62.6-二甲酚色谱纯 4.72,3-二甲色谱纯 4.82,4-二甲酚:色谱纯 4.92,5-二甲酚;色谱纯 4.103,4-二甲盼;色谱纯 4.113.5二甲盼;色谱纯 4122.45三甲酌色谱纯 413间么基肠,色包请地" 41对么猪肠;色谱绝 4.15氢气用作载气时,纯度大于99.99%;用作燃气时,纯度大于99.9% 1戴气纯度大于B.9 4.17氮气:纯度大于99.99% 4.18净化空气 仪器 5.1气相色谱仪;配有氢火焰离子化检测器,FID检测限<5X10-g/S(苯或正十六炕)
GB/T2601一2008 5.2色谱工作站或色谱数据处理器 5.3色谱柱:方法一用oV-17熔融石英毛细管色谱柱,30m×0.53mmX1.04m 方法二用XE-60熔融石英毛细管色谱柱,50mX0.25mmX0.2m;RTDIDP熔融石英 毛细管色谱柱,30m×0.25mm×0.2 CPCresol毛细管色谱柱,50m×0.25mm×0.2m. 以 Am; RT-DIDP熔融石英毛细管色谱柱作为方法二仲裁柱 5.4微量进样器5L或10AL 5.5分析天平;感量0.1mg 6 试样采取 试样采取按GB/T1999规定进行 试验步骤 7.1方法- 7.1.1校正因子的测定 标样的配制 焦化苯酚、工业酚标样的配制:准确称取3份5份各为20g的苯酚试剂,再分别准确称人不 a 同质量的邻甲酚等杂质,保证标样中杂质含量涵盖焦化苯酚和工业酚产品中杂质含量的波动 范围,称量时称准至0.0001g 邻甲酚标样的配制;准确称取5份各为20g的邻甲酚试剂,再分别准确称人不同质量的苯酚、 间对甲酚(间甲酚和对甲酚按2:1质量比混合)和2,6-二甲酚,(称准至0.0001g),保证标样 中杂质含量涵盖邻甲酚产品中杂质含量的波动范围 标样中各组分的实际含量按各试剂的组成进行换算,将标样充分混匀后备用 7.1.1.2标样的色谱分析 按7.1.3中的规定调整好色谱仪,以丙酮或无水乙醇为溶剂,对标样进行适当的稀释,使进样量为 0.05 5Al~0.3AL时标样中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内 每个标样平行测定3次5次,通 过色谱工作站或色谱数据处理器处理并测定各组分的峰面积 7.1.2校正因子的计算和确定 焦化苯酚和工业酚以苯阶峰为参比峰,邻甲酚以邻甲酚峰为参比峰,计算各组分相对于参比峰的校 正因子 按公式(1)计算各组分i相对于参比峰r的质量校正因子 A，Xm mm f，= A，×m A/A 式中: 组分的质量校正因子 -参比峰r的峰面积,Vs; 参比峰r的质量g; A i组分的峰面积,Vs 1组分的质量，g 7n 当色谱条件改变后,应重新测定校正因子,以保证定量的准确度 7.1.3操作条件的调节 表1中所列为典型的操作条件,允许根据实际情况作适当调节,但需符合下列要求 1) 对焦化苯酚和工业酚;苯酚和邻甲酚的相对分离度R>2.5; 2)对邻甲酚:间对甲酚和邻甲酚的相对分离度R>2.5; 3)进样量和仪器的灵敏度应控制在苯酚、邻甲酚、间对甲酚和2,6-二甲酚的线性响应范围内
GB/T2601一2008 表1典型色谱操作条件(oy-17柱 项 目 指 指 标 项 标 色谐柱 空气流量 300ml/min 30m×0.53mm×l.04m FID 检测器 尾吹流量 30mL/min 120C 1/2 柱箱温度 衰减 进样器温度 260C 最小峰面积 200AVs 20 检测器温度 250C 斜率 高纯载气 N 半峰宽 锁定时间 载气线速度 26cm/s 4.0min 进样量 氢气流量 30ml/min 0.2l. 在上述规定的典型色谱操作条件下,焦化苯酚产品、工业酚产品和邻甲酚产品在OV-17柱上的典 型色谱图如图1、图2、图3所示,各组分在OV-17柱上的相对保留值见表2、表3表4 mV 心 5 mm 焦化苯酚产品在ov-17柱上的典型色谱图 图 my 30 25 20 上LA以 min 图2工业酚产品在Ov-17柱上的典型色谱图
GB/T2601一2008 mV 25 20 15 10 图3邻甲酚产品在ov-17柱上的典型色谱图 表2焦化苯酚产品各组分的相对保留值 序 组分名称 相对保留值 溶剂峰(丙酮或无水乙醇 0.77 苯前 1.00 邻甲盼 1.36 表3工业酚产品各组分的相对保留值 序 组分名称 相对保留值 溶剂峰(丙酮或无水乙醇 0,93 苯酚 1.00 邻甲盼 1.34 1.47” 间对甲盼 1.74 2,6-二甲盼 2,4-二甲盼十2,5-二甲粉 2.03 表4邻甲酚产品各组分的相对保留值 序 相对保留值 组分名称 溶剂峰(丙酮或无水乙醇 0.28 苯前 0.73 0,85 苯胺,甲基此刚 邻甲粉 1.00 间对甲酚 1.10 1.30 2,6- 二甲附 样品的测定 按7.1.3中的要求调整好色谱仪.,以丙酮或无水乙醉为溶剂,对样品进行适当的稀释,使进样量为 0.05L一0.3L时样品中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内,通过色谱工作站或色谱数据处理 器处理并测定各组分的峰面积 每个样品平行测定两次-取两次测定的平均值作为测定结果报出
GB/T2601一2008 7.2方法二 7.2.1校正因子的测定 7.2.1.1标样的配制 a)按工业甲盼(或间对甲酚)中各主要组分含量变化的比例范围准确称取3份5份各为3g的 混合酚标样(称准至0.0001g),使各组分含量范围涵盖工业甲酚(或间对甲酚)产品中各主要 组分的波动范围,标样中各组分的实际含量按各试剂的组成进行换算,将标样混匀后备用 按工业二甲酚中各主要组分含量变化的比例范围准确称取3份5份各为3g的混合酚标样， b 称准至0.0001g),使各组分含量范围涵盖工业二甲盼产品中各主要组分的波动范围,标样 中各组分的实际含量按各试剂的组成进行换算,将标样混匀后备用 7.2.1.2标样的色谱分析 按规定调整好色请仪.以两削或无水乙醇为游剂,对标样进行适当稀释,使进样量为0.5Al 0.3AL时标样中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内 每个标样平行测定3次一5次,通过色谐工 作站或色谱数据处理器处理并测定各组分的峰面积 7.2.2校正因子的计算和确定 7.2.2.1选择工业甲酚(或间对甲酚)、工业二甲酚中一种主要组分峰作参比峰,计算各组分相对于参 比峰的校正因子 按公式(1)计算各组分i相对于参比峰r的质量校正因子 7.2.2.2当色谱条件改变后,应重新测定校正因子以保证定量的准确度 7.2.3操作条件的调节 表5中所列为典型的操作条件,允许根据实际情况作适当调节,但需符合下列要求 间甲酚与对甲酚的相对分离度R>1.5 2) 2,4-二甲酚与2,5-二甲酚的相对分离度R>1.3; 3)3,5-二甲酚与对乙基酚的相对分离度R>l.3; 进样量和仪器的灵敏度应控制在间甲酚、对甲盼、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚等组分 4 的线性范围内 在上述条件下,工业甲酚(或间对甲盼)在XE-60柱、RT-DIDP柱和CPCresol柱上的典型色谱图 如图4、图5、图6所示 表5典型色谱操作条件 项 目 指 标 色谱柱 XE-60 RT-DIIDP CPCresol 固定液 25%汛乙基甲基聚硅氧熔 二异葵基邻苯二甲酸 柱长/m 50 30 50 柱内径/mm 0.25 0.25 0.25 膜厚/m 0.2 0.2 0." 检测器 FID FID FID 柱初温/g 120 8o 120 45 保持时间 /min 45 -阶升温速率/(C/min) 3.5 柱中温/C 130 保持时间/min 15 二阶升温速率/C/min) 1o 柱终温/g 180 保持时间 /min
GB/T2601一2008 表5(续 目 指 项 标 XE6o CP.Cresol RT-DDp 色谱柱 260 26o 260 气化室温度/c 250 250 250 检测器温度/c N 高纯载气 He或H:/N He或H/N 22 载气线速度/cm/s 4080/2030 40~80/20~30 分流比 90:1200:1 90:l200:1 90:1200:1 最小峰面积/AVs 100 100 100 20 20 20 斜率 半峰宽 锁定时间/mminm l1214 I15 mV D Iw 16叶 12 10 广 20 E min o 南 霜 惠 图4工业甲酚(或间对甲酚)产品在XE-60柱上的典型色谱图 " 19 1 18 l6 45 15 40 13 10 35 3o 25 min 5 30 35 20 25 图5工业甲酚(或间对甲酚)产品在RT-DDP柱上的典型色谱图
GB/T2601一2008 13 16181920 mV 洲 23 15 10 28 2 25y7 息 张415 31l mD O248密 44O 图6工业甲酚(或间对甲酚)产品在CP.Cresol柱上的典型色谱图 表6为工业甲酚(或间对甲酚)产品在不同色谱柱上的出峰顺序 工业二甲酚产品在XE-60柱,RT-DDP柱和CPCresol柱上的典型色谱图如图7,图8,图9所示 表7为工业二甲酚产品在不同色谱柱上的出峰顺序 7.2.4样品的测定 按7.2.3的要求调整好色谱仪,以丙酮或无水乙醇为溶剂,对样品进行适当的稀释,使进样量为 0.05l~0.3l时样品中各组分峰信号在仪器良好的响应范围内 通过色谱工作站或色谱数据处理 器处理并测定各组分的峰面积 每个样品平行测定两次,取两次测定的平均值作为测定结果报出 表6工业甲酚(或间对甲酚)产品在不同色谱柱上的出峰顺序 峰 号 组分名称 XE-60柱 RT-DIIDP柱 CPCresol柱 2,6-二甲盼 14 18 苯酚 1l 13 13 16 邻甲盼 20 24 -三甲盼 2,4,5- 10 对甲 15 19 1l 12 16 20 间甲盼 17 21 邻乙基阶 13 14 18 22 2,4-二甲盼 2.5-二甲盼 19 23 15 16 21 25 2.3- 二甲盼 17 28 24 3,5- -二甲盼 26 对乙基酚 18 22 1s 27 间乙基酚 23 3,4-二甲盼 20 29 25
GB/T2601一2008 2415 1921 mY !y 1 14 1 10 22 23 5P89% 一霜"" 广如加丽 1o 18 宿 图7工业二甲酚产品在xE-60柱上的典型色谱图 1 19 nv 10 18 20 17 6 % 题哭又 t 加京 丽布南 12 图8工业二甲酚产品在RI-DP柱上的典型色谱图 业 19 910 mV 120 10o 18 8oy 20 6o 16 40 22 20 叫总把型却X" 5 Ain 立 百如亩前立广亩亩京箱右我 I0 图9工业二甲酚产品在CPCresol柱上的典型色谱图
GB/T2601?2008 7?????????? XE RT-DDP 'Cresol CP.- -60 2-?? 3-? δ? 4?? δ? δ? 2,6-? ? 1d 15 14 2,4,5- ? 10 12 11 10 ? ? 15 12 1 13 12 2,4- 14 2,5- 15 14 13 2,3,6-? 16 17 16 16 2,3- δ? 18 19 19 19 3,5- 20 17 17 ? 221 18 18 ? 2-?4? 22 22 21 23 22 23 2-?5-? 3,4- 24 20 20 2,4,5- 2 25 26 26 2:3 24 2,3,5-? 27 27 28 28 25 24 29 2-?3-? 25 26 30 30 5-?3-? 28 331 + 3,4,5- 32
GB/T2601一2008 结果计算 按公式(2)计算酚类产品中各组分的质量分数(X,)%. AX 2 Y -×100 习(A,× 式中: 组分的质量分数,%; i组分的峰面积V s; A 组分的质量校正因子 试样中所检出组分总数 参比峰和未知杂质峰以及其他低含量组分的校正因子按1.00计算 结果报告 每个组分的测定结果报告到0.01% 1 精密度 同一化验室重复试验结果不得超过表8和表9中规定的允许值 表8测试方法的重复性(方法一 同一化验室/% 组分名称 工业盼 邻甲粉 焦化苯盼 邻甲盼 0.05 0.20 0.20 苯盼 0.1o 0.30 0.05 2,6-二甲盼 0.05 间对甲盼 0.l0 表9测试方法的重复性方法二 同一化验室/% 组分名称 工业二甲酚 工业甲酚(或间对甲酚 2,6-二甲粉 0.20 苯盼 0.30 0.50 邻甲酚 0.30 0.50 对甲酚 0.8o 0.80 间甲酚 0.80 0.80 0.8o 0.50 2,4-二甲粉 2,5-二甲酚 0.50 0.50 2,3-二甲粉 0.50 3,5-二甲盼 0.8o 对乙基酚 0.50 间乙基盼 0.50 3,4-二甲酚 0.50 10