国家标准 GB/T30739一2014 海洋沉积物中正构院泾的测定气相色谱-质谱法 Determinationofn-alkanesinmarinesediment Gaschromatography-massspeetrometry 2014-06-09发布 2014-10-01实施国家质量监督检监检疫总局发布国家标准花管理委员会国家标准
GB/T30739一2014 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由全国海洋标准化技术委员会(SAC/TC283)归口本标准起草单位;国家海祥局南海环境监测中心本标淮主要起草人;陈畅曙、卢大鹏,周佩瑜、卢楚谦、张岳洪,周俊杰、,吴施卫、林端、黄楚光,方宏达、蔡伟叙,吴进孝,周锦、曲念东
GB/T30739一2014 海洋沉积物中正构胫的测定气相色谱-质谱法范围本标准规定了采用气相色谱-质谱法(GC/MS)测定海洋沉积物样品中正构烧姬(C,C)的试剂材料、仪器设备、样品处理,分析步骤、数据处理,质量控制和注意事项本标准适用于海洋沉积物,填海物料、疏泼物等中的正构婉姬(C,C)的气相色谱-质谱法的测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB17378.2海洋监测规范第2部分;数据处理与分析质量控制 GB17378.3海洋监测规范第3部分:样品采集、贮存与运输术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 正构烧胫noralalkanes;n-alkanes 直链结构的饱和泾 3.2 快速溶剂萃取acceleratedsolventextraction;AsE 在一定的温度(50C一200C)和压力(10.3MPa20.6MIPa)下用溶剂对固体或半固体样品进行萃取的方法 3.3 extraction;SPE 固相苹取alephase 利用固相萃取柱中固相对待测组分的吸附力大于样品母液,把样品中的待测组分吸附在固体表面，其他组分则随样品母液通过柱子,再用适当的溶剂将待测组分洗脱下来的方法 3.4 相对响应因子relatieresponsefaector;RF 标准溶液中单位浓度信号强度相对于内标单位浓度信号强度的比值方法原理海沉积物样品中的正构婉经(C,~C),采用正已烧作提取剂,用快速溶剂萃取法或超声提取法提取,提取液经固相萃取柱净化浓缩后,用气相色谱-质谱仪测定,采用内标法定量
GB/T30739一2014 试剂与处理除另有说明,仅使用确定为分析纯的试剂和去离子水或相当纯度的水 5.1正己婉;色谱纯,或重蒸过的分析纯正己烧 5.2分散剂;无水硫酸钠(Na.sO.),分析纯400C烘4h,干燥器中保存;硅藻土,分析纯,40目中性氧化铝(ALo)固相萃取柱;规格为1000mg 5.3 铜粉;优级纯;使用前应活化取适量铜粉,加足量1:1盐酸活化依次用去离子水、丙酮和正己炭 5.4 清洗至中性,密封保存于正己炕中 5.5正构炕姬混合标准溶液C,C.的正构烧姬混合标准物,各组分浓度为5004g/ml.溶剂为正已烧(5.1),密封冷藏保存 5.6正构烧胫混合标准使用溶液;用正己婉(5.1)稀释正构熔姬混合标准溶液而成,各组分浓度为 ng/mL,配制后应密封冷藏保存 500 正构婉姬内标溶液配制:用代正二十四烧(CaD.a)溶液作为正构烧胫定量用内标,浓度为 500 ng/mL,溶剂为正己炕(5.1),配制后应密封冷藏保存仪器及设备主要使用的仪器设备有气相色谐-质谱联用仪(GC/Ms)电子轰击源(E源); a) ,涂层为百%辈基,5% 二甲基聚硅氧 b色谱柱:毛细管色谱柱30m×0.25mmID×0.25 Mm 烧); 快速溶剂萃取仪,带不锈钢萃取池(建议选用34mL规格): 固相萃取装置; D 氮吹仪或旋转蒸发仪; 超声波清洗器或超声波萃取仪,功率不低于300w. f 冷冻干燥机 g 分析步骤 7.1样品制备将采集的海洋沉积物弃去杂物,采用冷冻干燥机进行干燥(或于烘箱中低于40C烘干),研磨,过 80目筛,收集备用 7.2样品提取和除硫 7.2.1快速溶剂萃取法本方法为仲裁方法称取10.0g士0.01沉积物(7.1)与3.0g硅藻土(5.2).置于玻璃烧杯中混匀.倒人ASE快速溶剂萃取仪萃取池中,设置快速溶剂萃取的处理方法和批量处理表,运行之后,收集提取液于浓缩瓶中,加人 2.0尽铜粉(5.4),超声提取5min,除碱后,再用氮吹仪或旋转蒸发器浓缩至1.0mL,待净化快速溶剂萃取的方法条件见表1
GB/T30739一2014 表1快速溶剂萃取法方法条件设置参数设置数值加热(Heat 6minm 静态(Statie 5min 冲洗体积(Flush 60% % 吹扫时间(Purge 90s 循环(Cyeles) 加热温度(Temperature 100 内部压强(Pressure' 10.34MPa(1500Psi 溶剂(Solvent) 正己烧每个样品完成后,进行自动清洗清洗(Rinse) 7.2.2超声提取法称取10.0g士0.01g沉积物(7.1)与10.0g无水硫酸钠(5.2),在玻璃烧杯中混匀,置于预先用正己炕(5,.1)处理过的圆形滤纸筒内,放人100ml 具塞比色管内,加人60.0mL正己炕(5.1),浸泡12h后，超声提取20min,调整功率至溶剂界面有轻微波动,将提取液移人浓缩瓶中,再用20.0ml正已炕(5.1) 重复超声提取2次,静止分层,合并收集正已烧相,做为样品提取液,加人2.0g铜粉(5.4),超声提取 5min ,除硫后,再用氮吹仪或旋转蒸发器浓缩至1.0mL,待净化. 7.3样品净化和浓缩 7.3.1固相萃取法固相萃取法使用的设备为固相取仪,操作步骤如下将中性氧化铝固相萃取柱(5.3)依次放置于固相萃取装置,拧紧所有旋钮 a 柱预处理/活化:加人3.0mL正己炕(5.1)于柱中,拧松开关,当溶剂完全浸润柱填充物时拧紧开关,保持1mim 打开开关,使溶剂缓慢流过柱子,速度为3mL/min 当溶剂液面接近柱填充物时,再加人3.0mL正已熔(5.1),共重复3次样品过柱;将样品浓缩液(7.2)加人固相萃取柱中,使浓缩液缓慢流过柱子,速度为3mL/min 收集过柱组分洗脱;当浓缩液液面接近柱填充物时,缓慢加人3.0mL正己炕(5.1)洗脱固相萃取柱,注意不要搅动液面,流速为3mL/nmin,重复2次,收集过柱组分合并c)和d)的过柱组分,待7.3.2浓缩 7.3.2样品浓缩将7.3.1的净化液用氮吹仪或旋转蒸发器浓缩至0.5mL,移取至进样瓶,加人100AlL正构炕泾内标(5.7),定容至1.0mL,混匀,待测 7.4样品测定参考条件应在样品分析前进行调谐,确认调谐各项结果均满足要求
GB/T30739一2014 气相色谱质谱分析参考条件为载气:高纯氨气(99.999%); 离子源温度:200C; 进样口温度;280C; 接口温度270C 溶剂延迟:4" min 进样量:1AL; 进样方式;无分流进样; 流速:lmL/min(恒流模式) 升温程序50C保持2min,以6/min升温至300C,在300保持16min. 7.5定性分析定性分析采用全扫描方法,扫描范围(50500)m/z 将样品待测组分与标准物质保留时间进行比较定性,或通过正构烧经分布规律进行推测定性正构烧胫气相色谱质谱图及定性信息参见附录A 7.6定量计算定量分析采用sIM法,采集离子为;85m/z 用正构婉姬混合标准使用溶液(5.6)进行定量分析用尔代正二十四烧(C.,D.)(5.7)作为内标按照式(1)计算各正构烧姬组分(C,C)与进样内标的相对响应因子RRF,按照式(2)计算样品中各正构婉经组分的含量内标法定量计算式为: w RRF A W 式中: RRF 相对响应因子标准中组分峰面积; Ao0 w 标准中内标量; 标准中内标峰面积; A到标准中组分量 wo A w ARRFW 式中样品中组分含量; A 样品中组分峰面积; Am 样品中内标峰面积; w 样品中内标量; 样品质量 w 正构炕胫的总量等于各组分含量之和精密度与准确度 pg/几的沉积物基质加标样品分别进行15次平行测定,各组分的回收率 5家实验室对浓度为500！" 范围在58.4%124%之间,平均回收率为92.6%,各单位间不同组分平均回收率的相对标准偏差在
GB/T30739一2014 0.0%18.2%之间 5家实验室的内控样测定结果值的相对标准偏差RSD在0.0%~19.7%之间,均小于20%,外控样的测定结果与真值相对标准偏差均在7.5%以内质量控制 9.1 空白试验 9.1.1试剂空白应对所使用正己婉试剂进行60倍浓缩实验,测试结果应低于方法检出限,方法检出限参见附录B g.1.2固相萃取柱空白检验实验前应对所使用的该批次固相萃取柱进行3%一5%的抽样空白检验,分析步骤按7.3操作,测试结果应低于方法检出限 9.1.3分析空白试验分析步骤不加人沉积物样品,其余步骤按7.2和7.3执行,得到的结果为“空白值” 每批样品全程序空白的样品数量不少于该批样品总数的10% 9.2加标回收在空白样品中加人正构婉胫标准使用溶液(5.6),其余步骤按7.2和7.3执行每分析一批次样品对整个分析过程进行10%的加标回收实验样品分析回收率宜控制在70%120% 9.3 色谱的分离要求正十七烧(n-C;)和姥鲛烧、正十八烧(n-C)和植婉的色谱峰完全分离正构婉经重组分信号强度检查 9.4 若分析中发现标准中最后一个正构烧经组分响应值下降到低于最初分析时的80%,应停止分析对色谱柱进行老化处理以期修复,若不能修复,则应更换色谱柱 9.5记录海洋沉积物样品中正构烧姬的分析记录表参见附录C 数据处理与分析的质量控制应符合 GB17378.2的规定 10 注意事项本标准执行中应注意如下事项 -样品采集、贮存与运输应符合GB17378.3的规定; 实验中所使用试剂和正构烧经标准溶液,具有一定毒性,应采用防护措施
GB/T30739一2014 附录A 资料性附录正构烧胫的气相色谱-质谱谱图图A.1为正构烧经的气相色谱-质谱GC-MS)谱图图中,纵坐标为丰度响应值,横坐标为保留时间(min),图中标记的各化合物定性信息见表A.1 10 29 30 10 11 13 12 929 1415 20000 30 1617 18000 18 20 19 16000 2128 14000 23 24 12000 10000 25 26 8000 27 6000 28 4000 2000 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00 时间图A.1正构浣胫气相色谱质谱图表A.1正构烧胫定性表峰号化合物名称峰号化合物名称峰号化合物名称正壬烧 12 正二十烧 23 正三十一烧正类烧 13 正二十一烧 24 正三十二烧正二十二烧正三十三婉正十一烧 14 25 正十二烧 15 正二十三烧 6 正三十四烧正十三烧 16 正二十四烧 2 正三十五烧正十四婉 28 正三十六烧正二十五烧正十五炕 18 正二十六烧 29 姥皎炕正十六婉植炕 19 正二十七烧 30 正十七婉 20 正二十八烧 10 正十八婉 21 正二十九炕正十九烧正三十烧 22
GB/T30739一2014 翠十供 5 器品嘱二医翠碚女二二 9 巴品翠翠中二验
GB/T30739?2014 O 5 5 5 5 o K 5
GB/T30739一2014 参考文献 GB/T212472007海面溢油鉴别系统规范 [1] 张娇,等.黄河口及近海表层沉积物中短类化合物的组成和分布.海洋学报,.200,32(3) 23-29. [3]张枝焕,等.天津地区河流沉积物中等分子量正构烧胫的分布特征.沉积学报,2007,25(4) 632-638. [4]康跃惠,等.珠江澳门河口沉积物柱样品正构烧胫研究.地球化学,2000.3(29):302-310. [] USEPAMETHOD:METHOD8260BVOLATIlEORGANICCOUMPOUNDSBYGAS CHROMATOGRAPHY/MASSSPECTROMETRYGC/MS) [6]USEPAMETHOD:METHOD525.2DETERMINATIONOFORGANCCOMPOUNDs INDRINKINGwATERBYLIQUIDsOLlIDExTRACTIONANDCAPILLARYcOLUMNGAs CHROMAToGRAPHY/MASssPECTROMETRY [7]EPAsw-846-3545A. [8]USEPAMETHOD;METHOD3550BU1TRAsONICEXTRACTION [9]FengkuiDuan,ects,6 sourceidentificationoffineparticulaten-alkanes in .Characteristicsand Beijing,China,JournalofEnvironmentalSeiences2010,22(7)998-1005.

海洋沉积物中正构烷烃的测定气相色谱-质谱法GB/T30739-2014

海洋沉积物是指在海洋底部积聚形成的各种沉积物，其中含有大量的有机物质。而其中的正构烷烃又是其中重要的有机成分之一。因此，测定海洋沉积物中正构烷烃的含量对于研究海洋地质、环境等方面具有重要的意义。目前，气相色谱-质谱法是测定海洋沉积物中正构烷烃含量最常用的方法之一。

气相色谱-质谱法GB/T30739-2014的原理

气相色谱-质谱法GB/T30739-2014是以GC/MS（Gas Chromatography/Mass Spectrometry）为基础的分析方法。具体而言，是利用气相色谱（GC）技术将不同种类的化合物分离出来，再通过质谱（MS）技术对这些化合物进行鉴定和定量。

气相色谱-质谱法GB/T30739-2014的步骤

1. 样品的制备：首先需要从海洋沉积物中提取出正构烷烃。

2. 气相色谱分析：采用适当的气相色谱柱，将提取出的正构烷烃在高温下分离开来。

3. 质谱分析：对于经过气相色谱分离的化合物进行质谱分析，并通过比对质谱图得到正构烷烃的含量。

气相色谱-质谱法GB/T30739-2014的优点

1. 灵敏度高：气相色谱-质谱法可以检测非常小的含量。

2. 特异性好：该方法可以对复杂的混合物进行分离和鉴定。

3. 准确性高：该方法可以对正构烷烃进行精确的定量。

总结

气相色谱-质谱法GB/T30739-2014是测定海洋沉积物中正构烷烃含量的一种重要方法。该方法具有灵敏度高、特异性好和准确性高等优点。通过对海洋沉积物中正构烷烃含量的测定，可以为海洋地质、环境等方面的研究提供重要的数据支持。