钯化合物分析方法钯量的测定二甲基乙二醛肟析出EDTA络合滴定法

钯化合物分析方法钯量的测定二甲基乙二醛肟析出EDTA络合滴定法

国家标准 GB/T23276一2009 钯化合物分析方法 钯量的测定 二甲基乙二醛肪析出EDTA络合滴定法 Methodforchemicalanalysisofpalladiumcompounds Determinationopaladiumcontent- ComplexometrictitrationuusingbutanedionedioximereleasingEDTA 2009-01-05发布 2009-11-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23276一2009 前 言 本标准由有色金属工业协会提出 本标准由全国有色金属标准化技术委员会归口 本标准由贵研铂业股份有限公司、有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 本标准主要起草人:金娅秋、朱利亚、沈善问、安中庆、贺东江、向磊 本标准主要验证人;黄章杰、杨光宇
GB/T23276一2009 钯化合物分析方法 钯量的测定 二甲基乙二醛肪析出EDTA络合滴定法 范围 本标准规定了钯化合物中钯含量的测定方法 本标准适用于二氯化钯(PdCl、澳化钯(PdBr、二水合硝酸钯(Pd(NO 2H.O),硫酸钯 PsO、二水合硫酸钯(PdSO2H,O),二氯二氨钯(Pd(NH).Cl,二氯四氨钯(Pd(NH,Cl、氯 亚钯酸钾(K,PdCl,),二亚硝基二氨钯(Pd(NO..(NH,).),二亚硝基四氨钯(Pd(NO..(NH,,醋酸 钯([Pd(CHl,COO).]),双(乙酰丙)钯(Pd(CH,O)四(三苯基麟)钯(P[P(C,H,).]),二(三苯 基瞬)二氯化钯(PdCl[P(C,H,)].、1,2-二(二苯基瞬)乙婉二氯化钯(PdCl,[(C,H,);PCH.CH,P (CH,)]、双[1,2-二(二苯基脚)乙婉]二氯化钯(PdCl[(C,H.);PCH.CH.P(CH])化合物中钯 含量的测定 测定范围:5%~70% 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 Ys/T371贵金属合金化学分析方法总则及一般规定 方法原理 PdCl 试料用盐酸溶解;PdBra、Pd(NO 2H.O、PdsO、PdsO2H.O、PdNH.).Cl、 Pd(NH,),Cl,K;PdCl、,Pd(NO.(NH)、Pd(NO).(NH、[PdCH,cOoO)].、Pd(C;H,O，试料 用盐酸与硝酸溶解;Pd[P(CH]、PdCl[P(CH)]、PdCl[(CH.);PCH.CHP(C,H,)]、PdC [(C H.PCH,CHP(CH)l 试料用盐酸与硝酸溶解,用乙酰萃取分离有机物 加过量EDTA络合钯及其他金属离子,加乙酸-乙酸钠缓冲溶液,二甲酚橙作指示剂,在约pH5.8 用锌标准滴定溶液滴定过量EDTA 加二甲基乙二醛肪析出与钯络合的EDTA,用三氯甲炕萃取丁二 酮肪-钯沉淀,以锌标准滴定溶液滴定测定钯量 试剂 除非另有说明,本标准所用试剂、器皿等应符合YS/T371的规定 4.1 三氧甲烧 4.2乙酥 4.3盐酸(pl.19g/mL. 4.4硝酸(pl.42g/ml) 4.5盐酸溶液(l+1). 4.6硝酸溶液(l十l). 4.7盐酸与硝酸的混合酸;3单位体积的盐酸(4.3)与1单位体积的硝酸(4.4)相混合 用时现配 二胺四乙酸二钠[NaEDTA.2H,o简写作EDTA]祥液0.013mol/儿 4.8 乙
GB/T23276一2009 4.9乙酸-乙酸钠缓冲溶液(约pH5.8):称取100g无水乙酸钠置于600mL烧杯中,加人10mL冰乙 酸,用水稀释至体积为500mL 4.10二甲基乙二醛厉乙醉溶液(10g/L) 4.11氢氧化钠溶液(200g/L 4.12氯化钠溶液(200g/I) 4.13钯标准溶液:称取0.50g金属钯片钯质量分数不小于99.99%),精确至0.0001g，置于 250mL烧杯中,加人10ml盐酸与硝酸的混合酸(4.7),盖上表面皿,低温加热至完全溶解 用水冲洗 表面皿及烧杯壁,加人5ml氯化钠溶液(4.12),低温燕至湿盐状 加人5mL盐酸(4.5),低温蒸至湿 盐状 重复三次,取下 加人250mL盐酸(4.3),转人500mL容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此 溶液1ml含1mg钯 4.14二甲酚橙溶液(2g/IL) 4.15锌标准滴定溶液 4.15.1配制 4.15.1.1锌标准滴定溶液(0.005mol/L);称取0.655只金属锌(锌质量分数不小于99.99%),置于 150ml烧杯中,加10ml硝酸溶液(4.6),盖上表面皿,低温加热至完全溶解,蒸发至约2ml,用水冲 洗表面皿及烧杯壁,用水转人2000mL容量瓶中,以水稀释至刻度 混匀 415.1.2锌标准滴定溶液(o.008mol/L);称取1.048g金属锌(质量分数不小于99.99%),置于 150ml烧杯中,加10ml硝酸溶液(4.6),盖上表面皿,低温加热至完全溶解,蒸发至约2mL,用水冲 洗表面皿及烧杯壁,用水转人2000ml容量瓶中,以水稀释至刻度 混匀 4.15.2标定 标定与试料的滴定平行进行 移取10.00mL一20.00mL钯标准溶液,置于300mL烧杯中 加人2mL氯化钠溶液(4.12),低 温蒸至约1mL,加人100ml水、20mLEDTA,在搅动下加人20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液、7滴二甲 酚橙溶液,滴加氢氧化钠溶液调至约pH5.8,用锌标准滴定溶液(Pd量10mg时,用0.005mol/1锌标 准滴定溶液;P量20mg时,用0.008mol/L锌标准滴定溶液)滴定至溶液由黄色变成红色为终点 记数 于溶液中搅动下加人7mL二甲基乙二醛肪乙醇溶液,并继续搅动1nmin,静置15min 于搅动下 加人7nml三氯甲烧(Pd量20mg时,加人10ml三氯甲婉),继续搅动至溶液清亮,用锌标准滴定溶液 滴定至溶液由黄色变成红色为终点 平行标定三份,所消耗的锌标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.05mL,取其平均值 按式(1)计算锌标准滴定溶液的实际浓度 ×10 Co 106.42XV 式中: -锌标准溶液的实际浓度,单位为摩尔每毫升(mol/mL): 移取钯标准溶液的浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL) V 移取钯标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 标定中所消耗的锌标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL.); V 把的摩尔质量-单位为党每摩尔(E/mnD. 106.42 试样 样品储存于密闭容器内,用时现称
GB/T23276一2009 分析步骤 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g 表 钯的质量分数/% 试样量/g 5.020.0 0.10 >20.0~30.o 0.30 >30.0~70.o 0.20o 平行称取两份试样,独立地进行测定,取其平均值 6.2测定 6.2.1溶解 6.2.1.1将PdC试料置于150mL烧杯中,加人10mL盐酸溶液(4.5),盖上表面皿,低温加热至完 全溶解,取下,冷却 用水冲洗表面皿及烧杯壁 6.2.1.2将PdBr、Pd(NO) 2H.O,PdsO、PdsO2H.O、Pd(NH,).Cl、Pd(NH,),Cl K,PdCL、Pd(NO..(NH,)、,Pd(NO..(NH,、[Pd(CH.,COO)]、Pd(C,H,O.试料置于300nmL 烧杯中,加5mL硝酸(4.4),盖上表面皿,低温加热约1min,加10m盐酸(4.3),继续加热至完全溶 解,用水冲洗表面皿及烧杯壁 6.2.1.3将Pd[P(C,H,)]、PdCl[P(C,H.),]、PdC[(C,H.);PCH,CH,P(C,H,]、PdC [(CH..PCH,CHP(C,H,).] 试料置于300ml烧杯中,加3mL硝酸(4.4),盖上表面皿,低温加热 1min,加10ml盐酸(4.3),继续加热至完全溶解,用水冲洗表面皿及烧杯壁 6 .2.2试液的处理 .2.2.1将试液(6.2.1.1)转人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 移取含钯10mg一20mg" 6d 的试液置于300mL烧杯中 6.2.2. 2 于试液(6.2.1.2)中加2ml氯化钠溶液,低温蒸至湿盐状,加人5mL盐酸溶液(4.5)蒸至湿 盐状,重复2次 钯量不大于20mg时残渣保留于原烧杯中;向钯量不小于20mg的残渣中加5ml盐 酸(4.3),转人一定体积的容量瓶中,用水稀释至刻度，混匀 移取含钯10mg一20mg的试液置于 300mL烧杯中 6.2.2.3于试液(6.2.1.3)中加2ml氯化钠溶液,低温蒸至约3ml,转人120mL分液漏斗中,用 20mlL乙酗分次洗涤烧杯壁,洗涤液并人分液漏斗中,再用水洗涤烧杯壁3次,洗涤液并人分液漏斗中 总体积不大于40mL),萃取30s,静置1min,水相放人300mL烧杯中,有机相加人10mL水,再重复 萃取1次,水相并人300ml烧杯中,盖上表面皿,低温加热约5min,用水冲洗表面皿及烧杯壁 试液 低温蒸至约0.5ml体积,加人5ml盐酸溶液(4.5)蒸至约0.5ml,重复2次 6.2.3滴定 于试液[(6.2.2.1 ,(6.2.2.2).(6.2.2.3)]中加人100mL水、20mlEDTA溶液,在搅动下加人 20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液、7滴二甲酚橙溶液,滴加氢氧化钠溶液调约pH5.8,用锌标准滴定溶液 Pd量约10mg时,用0.005mol/L锌标准滴定溶液;Pd量约20mg时,用0.008mol/L锌标准滴定溶 液)滴定至溶液由黄色变成红色为终点 不记数 在搅动下加人7ml二甲基乙二醛厉乙醉溶液,并继续搅动1nmin,静置15min 在搅动下加人 7ml三氯甲婉(P约20mg时,加人10ml三氯甲烧),继续搅动至溶液清亮,用锌标准滴定溶液滴定 至溶液由黄色变成红色为终点
GB/T23276一2009 分析结果的计算 按式(2)计算钯的质量分数w(Pd),数值以%表示: c.V.V×106.42 we(Pd ×100 mV 式中 -锌标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每毫升(mol/mL); V 试液的总体积,单位为毫升(ml); V 分取试液的体积,单位为毫升(mL) V -滴定试液所消耗的锌标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) 2 106. 钯的摩尔质量,单位为克(g/mol); -试料的质量,单位为克(g) m 所得结果应表示至小数点后二位 精密度 8.1重复性限 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限()的情况应不超过5% 重复性限(r)按表2数据采用 线性内插法求得 表2 14.31 32.29 钯的质量分数/% 59.88 0.162 重复性限(r)/% 0.125 0.220 8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差 表3 钯的质量分数/% 允许差/% 5.00~l0.00 0.12 >10.0020.00 0.20 >20.0040.00 0.25 >40.0070.00 0.30