金精矿化学分析方法第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定原子荧光光谱法

金精矿化学分析方法第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定原子荧光光谱法

国家标准 GB/T7739.12一2016 金精矿化学分析方法 第12部分:呻、汞、锡、铅和钞量的测定 原子荧光光谱法 Methodsforchemicalanalysisofgold c0ncerntrateSm 12:Determimationofarsenmie,mereury,cadmium.leadandbismmuthcomtents Part Atomicfluorescencespectrometricmethod 2016-08-29发布 2017-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T7739.12一2016 金精矿化学分析方法 第12部分:碑、汞、锡、铅和钞量的测定 原子荧光光谱法 范围 GB/T7739的本部分规定了金精矿中呻,汞、、铅和泌量的测定方法 本部分适用于金精矿中呻,汞,锅,铅和泌量的测定 测定范围;0.00004%~0.20% 方法提要 试料用盐酸和硝酸混酸水浴溶解或盐酸,硝酸、高氯酸、氢氟酸溶解 用还原剂将试液中的As(V 预还原为As),Cd(N)预还原为CdI,铅,汞、泌不用预还原,用掩蔽剂掩蔽试液中的干扰元素,在 一定酸度下,试液和棚氢化钾溶液通过氢化物发生器产生氢化物,随载气进人石英管原子化,于原子荧 光光谱仪上测定其荧光强度,按标准曲线法计算呻,汞、、铅和泌量 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次去离子水 3.1盐酸(pl.19g/mL),优级纯 3.2硝酸(pl.42g/mL),优级纯 3.3氢氟酸(p1.18g/mL),优级纯 3.4高叙酸(pl.76g/mL),优级纯 3.5硫酸(o1.84g/mL),优级纯 3.6盐酸(1十1);以盐酸(3.1)稀释 37 盐酸(1十19);以盐酸(3.1)稀释 3.8盐酸(1十49):以盐酸(3.1)稀释 3.9硝酸(1十4),以硝酸(3.2)稀释 3.10硫酸(I十4);以硫酸(3.5)稀释 3.11混酸(1+3十4);以1体积硝酸(3.2),3体积盐酸(3.1)和4体积水混合均匀,现用现配 3.12氢氧化钠(Sg/L). 3.13氢氧化销(200g/L). 3.14 20g/L)称取10.0g珊氢化钾溶于500mL氢氧化纳游液(3.12)中,现用现配 研氢化钾溶液IG 3.15棚氢化钾溶液I(20g/L)称取10.0g棚氢化押溶于500mL氢氧化钠的泮液(3.12)中,加人5g 铁氧化钾,溶解,现用现配. 3.16硫脉-抗坏血酸溶液(100g/L. 3.17 草酸(80g/L) 3.18六水合氯化钻溶液(O.5g/L) 3.19焦磷酸钠(20g/L)
GB/T7739.12一2016 3.20硫酸钾(100g/L) 氯化镇(50g/L) 3.21 3.22呻标准贮备溶液(100g/mL):称取0.1320g三氧化二呻(预先在100C~105C烘1h,置于 干燥器中冷却至室温)于100mL烧杯中,加人5mL氢氧化钠溶液(3.13),低温加热溶解,加50mL水， 2滴酚献(1g/L),用硫酸(3.10)中和至红色刚消失,过量2mL,移人1000ml容量瓶中,用水稀释至 刻度 3.23汞标准贮备溶液(1004g/mL);称取0.1354只氯化汞(质量分数>99.99%),溶于水,移人 1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 3.24泌标准贮备溶液(1004g/mL);称取0.1000钞(质量分数>99.99%),溶于6ml硝酸(3.2)中 煮沸除去氮的氧化物气体,冷却,移人1000ml容量瓶中,稀释至刻度 3.25错标准贮备溶液(1004&(/ml)称取o.I000只金属错(质量分数>99.99%)与250ml旋杯中,加 20mL硝酸(3.2),盖上表面皿,加热至完全溶解,煮沸除去氮的氧化物,冷至室温 移人1000ml容量 瓶中,用水稀释至刻度,混匀 3.26镐标准贮备溶液(1004g/mL);称取0.1000其金属镐质量分数>99.99%)于200mL烧杯中,加 10ml硝酸(3.2),盖上表面皿,置于电热板上低温加热至完全溶解,煮沸除去氮的氧化物,冷至室温 移人1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 3.27 呻、泌标准溶液I :移取20ml呻标准贮备溶液(3.22)和20ml泌标准贮备溶液 从g/ml): (3.24)于1000mL容量瓶中,加50mL硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.28碘、泌标准溶液I 移取25m呻,钞标准溶液I(3.27)于500ml容量瓶中,加 100ng/mL) 25ml硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.29汞标准中间液(2 mI :移取20mL汞标准贮备溶液(3.23)于1000m容量瓶中,加人50mL g 硝酸(3,2),用水稀释至刻度,混匀 3.30永标准溶液I(100ng/mL);移取25mL汞标准中间液(3.29)于500tmL容量瓶中,加人25nmL 硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.31汞标准溶液I(10ng/mL);移取50ml汞标准溶液I(3.30)于500m容量瓶中,加人25nmL 硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.32铅标准溶液I(24g/mL);移取20mL铅标准贮备溶液(3.25)于1000mL容量瓶中,加人50mL 盐酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 3.33铅标准溶液I(100ng/mL) ;移取25nml铅标准溶液I(3.32)于500mL容量瓶中,加人25mL 盐酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 /mL);移取20mL标准贮备溶液(3.26)于1000mL容量瓶中,加人50mL 3.34标准中间液(2 'g 盐酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 3.35锅标准溶液I(100ng/ml);移取25ml标准中间液(3.34)于500ml容量瓶中,加人25ml 盐酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 3.36隔标准溶液l(10ng/ml);移取50ml俪标准溶液I3.35)于500ml容量瓶中,加人25ml 盐酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 仪器 原子荧光光谱仪,附呻、汞、镐、铅和钞特种空心阴极灯 在最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用: -检出限;,不大于1ng/mL -精密度;用0.1g/mL的呻,汞,锅,铅和泌溶液测量荧光强度10次,其标准偏差应不超过平 均荧光强度的5.0%; 工作曲线线性;将工作曲线按浓度等分成五段,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比,应小于0.7
GB/T7739.12一2016 试样 5.1试样粒度不大于0.074mm 5.2试样应在100C105烘干1h后,置于干燥器中冷却至室温 分析步骤 6.1 试料 根据试样中待测元素的含量按表1称取试样(5.2),精确至0.0001g 独立进行两次测定,取其平均值 6.2空白试验 随同试料做空白试验 表1 待测元素含量/% 0.000040.00040.000400.002l0.0020.0050.0050.05 0.050.20 称样量/信 0.50 0,5o 0.20 0.20 0.20 50 定容体积/ml 50 50 100 100 碘和泌 10 10 分取体积/ml 稀释体积/mL 10 1o 50 100 100 呻、钞工作曲线 待测元素含量/% 0.000040.00040.000400.0020.0020.0050.005一0.05 0.050.20 称样量/g 0.50 0,.5o 0.20 0.20 0.20 5o 200 00 定容体积/ ml 50 100 汞 10 10 分取体积/ml 25 10 稀释体积/mL 50 100 100 100 100(2/100) 汞工作曲线 待测元素含量" l 0,00004~0,0004 0,00040~0,002 0,002~0,005 0,005~0,05 0.05~0.20 称样量/g 0,50 0.50 0.20 0.20 0.20 50 定容体积/ml 50 50 100 100 铅 分取体积/ml 10 10 10 稀释体积/ml 10 50 100 100 铅工作曲线 待测元索含量/% 0.00004一0.000！ 0.000400.002o.0020.0050.005一0.05 0.05~0.20 称样量/g 0,50 0,50 0.20 0.20 0.20 定容体积/ml 50 5o 100 200 100 分取体积/m 25 1o 10 10 50 稀释体积 /ml 100 100 100 100(2/100" 锅工作曲线 括号内表示二次稀释的体积比
GB/T7739.12一2016 6.3 测定 6.3.1呻、汞和泌量的溶液制备:将试料(6.1)置于比色管(按表1定容体积选择比色管规格)中,加 10mL混酸(3.1l),在水浴上加热2h,冷却后用水稀释至刻度,摇匀,静置 6.3.2呻,泌、铅和量的溶液制备;将试料(6.1)置于150ml.聚四氟乙烯烧杯中,加6ml盐酸(3.1). 3mL硝酸(3.2),3mL氢氟酸(3.3),2mL高氧酸(3.4),盖上表面皿,低温加热至大部分试料分解,继续 升温至不高于220C,直至试料分解完全,蒸发近干,取下冷却,加人少量盐酸(3.6)使可溶性盐类溶解 转移至容量瓶(按表1定容体积选择容量瓶规格)中,用盐酸(3.7)稀释至刻度,摇匀,静置 6.3.3按表1分别分取溶液(6.3.1)和(G.3.2)于相应体积容量瓶中,用与工作曲线绘制相同的方法测定 试料溶液中各元素的荧光强度,扣除空白荧光强度,在相应工作曲线上查得被测元素的质量浓度 注;容量瓶、移液管,比色管,聚四氟乙婚烧杯,聚四氟乙婚表面皿,以上器具需要在硝酸溶液(3.9)中浸泡12h,清洗 干净后使用 6.4工作曲线的绘制 6.4.1碑、镂工作曲线的绘制 移取0.00mL、0.50mL、1.00mL,2.00mL、4.00mL.5.00mL呻、偻标准溶液I(3.27)和0.00mL 1.00ml,2.00ml、4.00mL,8.00ml,10.00mL呻、泌标准溶液I(3.28)于100ml.容量瓶中,依次加 人5mL盐酸(3.1).5mL硫脉-抗坏血酸溶液(3.16),用水稀释至刻度,摇匀.放置30min.待测 两组 工作曲线分别为呻,钞工作曲线I和呻、泌工作曲线I,以碉氢化钾溶液I(3.14)为还原剂,盐酸溶液 (3.7)为载流,测定标准溶液 以呻,泌标准溶液的荧光强度为纵坐标,呻,泌溶液的浓度为横坐标绘制 工作曲线 6.4.2汞工作曲线的绘制 移取0.00mL,1.00mL2.00ml、4.00mL,8.00mL,10.00ml汞标准溶液I(3.30)和0.00ml 1.00mL、.2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL汞标准溶液I(3.31)于100mL容量瓶中,依次加人 5mL盐酸(3.l),5mL硫脉-抗坏血酸溶液(3.16),用水稀释至刻度,摇匀,待测 两组工作曲线分别为 汞工作曲线I和汞工作曲线I,以碉氢化钾溶液I(3.14)为还原剂,盐酸溶液(3.7)为载流,测定标准溶 液 以汞标准溶液的荧光强度为纵坐标,汞溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线 6.4.3铅工作曲线的绘制 移取0.00ml.0.50mlL、1.00mL2.00ml、4.00ml5.00ml铅标准溶液I3.32)和0.00ml 1.00ml.2.00ml4.00ml8.00 nl10.00ml.铅标准溶液I(3.33)于l00ml.容量瓶中,加人4mL 草酸(3.17),用盐酸(3.8)稀释至刻度,摇匀,待测 两组工作曲线分别为铅工作曲线和铅工作曲线 l,以棚氢化钾溶液Il(3.15)为还原剂,盐酸溶液(3.8)为载流,测定标准溶液 以铅标准溶液的荧光强 度为纵坐标,溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线 6.4.4锡工作曲线的绘制 移取0.00mL1.00ml2.00mL、4.00mL8.00mL10.00mL标准溶液I3.35)和0.00ml、 1.00m2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00m镐标准溶液I(3.36)于100mL容量瓶中,依次加人 20mL硫脉抗坏血酸溶液(3.16),！mL焦磷酸钠(3.19),3ml六水合氯化钻溶液(3,18),用盐酸(3.8) 稀释至刻度，摇匀,放置30min,待测 两组工作曲线分别为铺工作曲线I和镐工作曲线l,以砌氢化 钾溶液I(3.14)为还原剂,盐酸溶液(3.8)为载流,测定标准溶液 以标准溶液的荧光强度为纵坐标
GB/T7739.12一2016 镐溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线 注;若样品中铅含量高加人2ml硫酸钾(3.20),1mL氯化俱(3.21) 结果计算 按式(1)计算试样中待测元素的质量分数w,数值以%表示 pV V×10" w一 -×100 mV 式中 -试料溶液中待测元素含量,单位为纳克每毫升(ng/mL) 试料溶液的体积,单位为毫升(ml) 分取试液的体积,单位为毫升(mL); 分取试液稀释后的体积,单位为毫升(ml) 试料的质量,单位为克(e 计算结果<0.01%保留一位有效数字,>0.01%保留两位有效数字 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线 性内插法求得 表2 w/% 0,00004 0.0004 0,005 0.010 0.051 0.10 0.20 r/% 0.00003 0.0003 0.002 0.004 0.006 0.01 0.02 wHle/% 0.00004 0.0004 0.005 0.009 0,.048 0.10 0.19 r/% 0,00003 0,0002 0.002 0,.004 0,006 0,.01 0.02 weu/% 0.,048 0,00004 0,0004 0.005 0.010 0,10 0.19 r/% 0.02 0.00003 0.0003 0.002 0.004 0.00 0.03 /% 0.,00005 0.0004 0,005 0.01o 0,048 0.10 0.19 w'/ r/% 0,00003 0.0002 0,003 0.004 0.005 0.01 0.02 ww/% 0.005 0.010 0.050 0.10 0.00004 0.0004 0.20 !/% 0.00002 0,0002 0.002 0.004 0.,006 0.01 0.02 8.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线 性内插法求得
GB/T7739.12?2016 3 1% 0.,051 0,00004 0,0004 0,005 0.010 0,10 0.20 we'A R/% 0.00004 0.0004 0.002 0.004 0.018 0.,03 0.04 /% 0.00004 0,005 0.01o 0.,048 0.10 0.19 0.0004 wln/ R/% 0.00003 0.0003 0.003 0.004 0.014 0.03 0.05 wc/% 0.00004 0.0004 0.005 0.010 0.048 0.10 0.19 R/% 0.00004 0.0003 0.003 0.005 0.020 0.03 0.04 w/% 0.00005 0.0004 0.005 0.010 0.048 0.10 0.19 R/% 0,00003 0,0003 0,004 0.006 0,014 0.03 0.04 /% 0.00004 0.0004 0.005 0.010 0.050 0.10 0.20 w'/ R/% 0.,00002 0.,0002 0.012 0.03 0.004 0.006 0.04
GB/T7739.12一2016 附 录A 资料性附录 仪器工作条件 采用海光AFs-9800测定的呻,汞、、铅、创的仪器参数见表A.1 表A.1 负高压 原子化器高度 辅助气流量 线性范围 电流 载气流量 测定元素 原子化方式 ml/min ug/1 mA mm ml/min 1000 确 30~40 240一270 火焰法 400 0.1l100 永 270 30 火焰法 10 400 0.110 1000 250一270 锅 40 火焰法 400 1000 0.110 铅 240270 火焰法 1000 8o 4060 10 400 钞 10 240~270 3040 火焰法 400 1000 0,1100 注:列出仪器型号仅为了给使用者详细的参考数据,而非商业目的,特此声明 鼓励使用者选用不同厂家、型号的 仪器